PREPARACION DE ALCANOS

Reactivos de Grignard

• Los haluros de alquilo, RX, reaccionan con magnesio metálico utilizando como disolvente éter
o tetrahidrofurano (THF) para producir haluros de alquilmagnesio (Reactivos de Grignard)
• son ejemplos de compuestos organometálicos porque contienen un enlace carbono-metal, el
enlace carbono–magnesio se polariza, haciendo nucleofílico y básico el átomo de carbono en
los reactivos de Grignard
Reacciones polares
Los elementos como el oxígeno, nitrógeno, flúor y cloro son más electronegativos
que el carbono, por lo que un átomo de carbono unido a uno de estos átomos tiene una carga
parcial positiva (+). Por el contrario, los metales son menos electronegativos que el carbono,
por lo que un carbono unido a un metal tiene una carga parcial negativa (-).
Preparación de alcanos por hidrolisis de reactivo
de Grignard
• Los reactivos de Grignard reaccionan con ácidos muy débiles como H2O,
ROH, RCO2H y RNH2 para abstraer un protón y producir hidrocarburos; por
consiguiente, un haluro orgánico puede reducirse a un hidrocarburo al
convertirlo en un reactivo de Grignard seguido por una protonación.
Preparación de alcanos por reacciones de
acoplamiento de compuestos de organolitio
• Al igual que el magnesio, el litio reacciona con haluros de alquilo, haluros de
vinilo y haluros de arilo para formar compuestos organometalicos.
• Los reactivos organolitio se forman y se utilizan en una gran variedad de
disolventes, incluidos los alcanos.
Reactivos de Gilman
• Una reacción de los alquil litios particularmente valiosa es la preparación de
compuestos diorgánicos de cobre y litio, LiR2Cu, a través de la reacción con
yoduro de cobre(I) en éter dietílico como disolvente.
• Estos experimentan una reacción de acoplamiento con organocloruros,
organobromuros y organoyoduros (pero no fluoruros).
• Uno de los grupos alquilo del reactivo de Gilman reemplaza al halógeno del
organohaluro, formando un nuevo enlace carbono–carbono y generando un
hidrocarburo como producto.
• Por ejemplo, el dimetilcuprato de litio reacciona con 1-yododecano para dar
undecano con un 90% de rendimiento.

Esta reacción de acoplamiento organometálico es útil en las síntesis orgánicas debido a que
forma enlaces carbono-carbono, por lo que hace posible la preparación de moléculas más
grandes a partir de más pequeñas.
• Como lo indica el siguiente ejemplo, la reacción de acoplamiento puede
realizarse en haluros de arilos y vinílicos, así como en haluros de alquilo.
• El mecanismo de esta reacción involucra la formación inicial de un
triorganocobre como intermediario, seguida por el acoplamiento y la pérdida
de RCu.
Síntesis de Wurtz
• Consiste en la formación de un alcano a partir de dos haluros de alquilo iguales, alargando
la cadena. Este método duplica el numero de atomos de carbono de la cadena inicial y
esta limitado a la obtención de alcanos simétricos.
• Este procedimiento se basa en hacer reaccionar un par de moléculas de un derivado
monohalogenado con sodio metálico; obteniendo directamente el alcano correspondiente
más una sal.