Semana 5

Características analíticas de III grupo de cationes

1º El tercer grupo de cationes tiene como reactivo
de grupo al (NH4)2S ó H2S en medio NH4Cl + NH40H
hasta tener un PH=8,7 que precipitan como
hidróxidos y sulfuros

2º Los cationes que forman sulfuros son Zn2+, CO2+,

Ni2+, Mn2+, Fe2+ forman hidróxidos el Al3+, Cr3+, Fe3+

3º El HCl(c) y en caliente se disuelve a los sulfuros

recientemente preparado. Ejm:
ZnS + HCl → Zn2+ + H2S(g)
El CoS + NiS no se disuelven porque se encuentran
formando NiS y CoSβ que se solubilizan en agua regia y
caliente
4º Comportamiento de los iones del III grupo frente a
las bases.
• Soluble en NaOH: Al3+,Cr3+, Zn2+
• Soluble en NH4OH: Co2+, Ni2+, Zn2+
• Insoluble en ambos: Fe2+, Fe3+, Mn2+
5º Para identificar Fe y Mn se hace por oxidación y
reducción.
6º El Ni2+ y Co2+ se identifican con reactivos orgánicos
que forman precipitados característicos llamados
organometálicos
7º El Al3+ se identifica con el aluminón que da
una reacción física de absorción con el Al(OH)3
obteniéndose una coloración roja

8º Los iones Al3+ no forman sulfuros por sufrir

estos una hidrólisis según
Al3+ + 3HS- + 3H2O → Al(OH)3 + 3H2S(g)

9º Mn: Presenta estados de oxidación diversos

(II, IV y VII), II y IV de carácter básica y VII de
carácter acido.
 Minerales de los grupos de cationes
I GRUPO: Ag, Pb, Hg22+
La Ag se encuentra al estado libre en la naturaleza
Combinada se encuentra como:
• Argentita Ag2S
• Pirargirita (Ag3SbS3)
• Proustita (Ag3AsS3)
• Cerargirita AgCl
• Galena PbS
• Cerusita PbCO3
• Anglesita PbSO4
• Krokoita PbCrO4
• Galena argentífera AgSZnFeSb
Los minerales de Pb son solubles en NH4C2H3O2
II GRUPO:
Bismuto
1) Bi2S3 Bismutinita puede estar con Fe y Cu, Bi2O3
Bismutita, se disuelve en HNO3 y en agua regia
caliente.

2) Las sales con H2O se hidrolizan debido a la

insolubilidad de su sal básica dando lugar a BiO+
conocido como bismutilo, es soluble en HCl(c).
Cadmio
El único mineral de cadmio es la grecnokita
Antimonio
Se encuentra nativo y su mineral principal es la
estibina o antimonita (Sb2S3) se encuentran en
cobres grises y platas rojas.
Sb (antimonio) al igual que el bismuto sus sales se
hidrolizan formando el SbO+ conocido como
antimonilo
Estaño
Se encuentra al estado libre su mineral principal es
la casiterita (SnO2)
Con el HNO3 forma el ácido meta estánnico H2SnO3
Cobre
Se encuentra en la naturaleza al estado libre.
Minerales:
• CuFeS2
• Cu2S
• [Cu2(OH)2CO3]
• CuSO4·5H2O
• [(Cu,Zn,Fe)· 5As2S3]
• [(Cu2Ag7Fe, Zn)·5Sb2S3]
• calcopirita
• calcosina
• malaquita
• Calcantita
• tenantita
• tetraedrita
Se disuelven en HNO3(c) y caliente excepto la calcantita que es soluble
en H2O
III GRUPO DE CATIONES:
Aluminio
El aluminio se encuentra en la naturaleza en un gran número
de silicatos como: las micas y arcillas
[KH2Al(SiO4)3] mica, Al2H2(SiO4)3·H2O arcilla

Los minerales principales son las piedras preciosas

(Al2O3·2H2O) y la criolita (Na3AlF6)

Se presenta como piedras preciosas Al2O3 (corindón). Sus

variedades son el rubí, zafiro, esmeralda.

Los alumbres M2SO4·Al2(SO4)3·2H2O donde M=Na, K ó NH4+

todos solubles en agua.
Hierro
Muy raro pero se encuentra libre, excepto en los
meteoritos.
Minerales:
• Fe2O3 Hematita
• Fe4H6O9 Limonita
• Fe3O4 magnetita
• FeCO3 siderita
• FeS2 pirita
• FeSO4.7H2O melanterita soluble en H2O
• Los óxidos son insolubles en agua pero se
disuelven fácilmente en HCl.
Níquel
1.- El Ni se encuentra nativo en los meteoritos
asociado con el Co sus minerales son millerita
(NiS), pentlandita (NiS.2FeS)

En la minería peruana se encuentra como ganga

junto con el Zn y Pb.

2.-Los NiS α son solubles en HCl en caliente y los

NiS γ son solubles sólo en agua regia y en
caliente.
Cobalto
También se encuentra nativo en los meteoritos
asociado con el Ni.
Sus minerales son:
Cobaltita(CoAsS)
Este mineral al igual que el Ni no es común en en el
Perú.
Manganeso
No se encuentra libre en al naturaleza.
Sus minerales son:
• Pirolusita MnO2
• Rodocrosita(MnCo3)
Zinc
No se encuentra al estado libre en la naturaleza
Sus minerales son:
Blenda o esfalerita (ZnS) ,Smithsonita(ZnCO3) el
ZnS es soluble en HCl y caliente.
 Análisis general de muestras sólidas
1) Las muestras sólidas pueden ser sales o mezclas de
sales, minerales o mezcla de minerales en cualquiera
de los casos siempre se encontrará un catión y un
anión. Si se trata de mezclas de sales se encontrará
uno o mas aniones dependiendo si las sales tienen un
anión común en este caso se encuentra un anión y el
resto cationes.

En el caso de minerales estos por lo general tienen un

solo anión y el catión principal si el mineral es puro
,pero si el mineral es impuro se puede encontrar otro
anión secundario con otros cationes que pueden
formar parte del mineral o sus asociados.
2) Una vez que se ha identificado el anión se
pasa a identificar los cationes, realizando
primero el análisis fraccionado para alguno de
ellos Ej: el Fe (II) y el Fe(III) ,Mn(II),Sb(III) luego
se comprueba su comportamiento frente a las
bases,NaOH y NH4OH colores que presentan sus
soluciones o sus precipitados a fin de ir
descartando la presencia de algunos iones.
 Minerales que contienen a los
cationes de los grupos del I al III
Hay diversidad de minerales desde os solubles en
H2O hasta los solubles en agua regia
• Solubles en H2O :
Calcantita CuSO4.5H2O
Melanterita FeSO4.7H2O
• Solubles en HCl ó en HNO3:
Malaquita[CuCO3.Cu(OH)2]
Atacamita [CuCl2.Cu(OH)2]
Turquesa [Cu(PO4)2]
Rodocosita[MnCO3]
Siderita:FeCO3
Smithsonita ZnCO3
• Solubles en HNO3 cuando contienen solo a los
sulfuros de los grupos I y II
Ejm:
Galena:PbS
Plata roja
Cobre gris
Estibina, etc
• Solubles en HCl cuando sólo contienen al grupo III
Ejm:
Esfalerita ZnS
Pirita FeS, etc
Es común encontrar una galena asociada a
esfalerita y pirita, su disolución total es con agua
regia en caliente y para separar el plomo se
agrega H2SO4 concentrado, continuar el
calentamiento hasta eliminación de humos
blancos de SO3(g) y al PbSO4 y a las otras sales en
forma de NH4C2H3O2.

Cuando el mineral es atacado con HNO3 el sulfuro

se precipita como S0 que debemos separar o
eliminar.
Una vez disuelta la muestra se reduce a un
volumen adecuado para realizar los análisis

1º-El A. fraccionado, luego el A.sistemático

usando M.S.A para separar los cationes.

También los análisis pueden ser por vía seca ya

sea usando el mineral sólo o la llama o perla del
bórax y soporte de carbón.