UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

Facultad de Ingeniería Química y Textil

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA I
QU328-A

LABORATORIO N°8

ADICIÓN POLAR AL GRUPO C=C: ¿POR QUÉ LA HIDROBORACIÓN

– OXIDACIÓN ANTI – MARKONIKOV DE LOS ALQUENOS NO ES
“ANTI”?

PROFESORAS A CARGO:
Hermoza Guerra Emilia Tuesta Chávez Tarsila
 INTEGRANTES:
“Despite being red, “Mercury is the closest
Mars is a cold place” RAMOSplanet to the Sun”LIZ
CHILINGANO
HUAMÁN ALARCÓN LUCERO ERIKA
—LANE —EMILIO
SHARPE BAIRD

“Saturn is the ringed “Venus is the second

one and a gas giant” planet from
RODRIGUEZ the Sun”
ESPINOZA
OSCANOA VILCHEZ ROSA
CLIVE VLADIMIR
—WOODROW —ANIYAH
FOX DOTSON
01 AUTORES
 Doctor en química
Universidad de Zagreb, Zagreb, Croacia

Profesor de química
College of Saint Mary
Universidad de la ciudad de Nueva York
– Bernard M. Baruch College

Experto en química computacional

Experto en química orgánica

Predag Peter Ilich

Experto fotoquímica computacional
 Lucas Rickertsen
Gerente de Aplicaciones Químicas en
Marquis Energy, LLC
Charlotte, Iowa, Estados Unidos.

Gerente de cuentas
SUEZ - Tecnologías y soluciones para
el agua
Técnico de garantía de calidad .
Nature Works LLC
Duración del empleo 3 años y 2 meses
Blair, Nebraska
 Asistencia en la implementación de un sistema de gestión de información de laboratorio (LIMS) para
los laboratorios de fermentación y polímeros
 3 meses en R&D asistiendo a la optimización y racionalización del sistema de recuperación de ácido Gerente de cuentas
láctico de las plantas. GE Power
 Realizó y mantuvo la fermentación y la instrumentación de laboratorio de polímeros (HPLC, GC, IC, oct. 2005 - oct. 2017
ICP, RV, analizador de humedad Karl Fischer, medidor de neblina, colorímetro, analizador de TOC, FT- Duración del empleo12 años y 1 mes
IR, DSC) Ubicación De Witt, IA
 Obtención de muestras tanto de la planta de fermentación como de la planta de polímeros
 Erienne Becker
Gerente de Proyectos en Sedgwick.
Experiencia en Sedgwick 11 años.

Especialista en cuentas del centro de servicio

jul. de 2014 - feb. de 20183 años 8 meses

Coordinador de cuentas del centro de servicio

Gerente altamente informado y excelente feb. de 2010 - jul. de 20144 años 6 meses
habilidad con las personas. Ella es una
gran comunicadora y orientada a los
detalles. Ella sigue y agrega valor a los
equipos a los que está asignada. Es muy Maestría en Liderazgo
inteligente y aprende rápidamente nuevas Organizacional 2013-2015
tecnologías y habilidades. Es una gran
persona con quien trabajar.
Introducción
02
El problema que aborda el autor es sobre la regla del nombramiento
para productos Markovnikov y anti-Markovnikov, en reacciones de
hidroboración-oxidación, para ello busca una regla más general,
debido a que con la regla de Markovnikov se tendría que enseñar las
muchas adiciones de electrófilos a átomos de doble y triple
enlace ,más aún al combinar con la estereoselectividad de reacción y
quiralidad de producto.
 La regla de Markovnikov.
En términos modernos, esta regla dice que la
adición iónica de un reactivo no simétrico a un
doble enlace no simétrico, el agente electrofílico
(que puede ser un protón y otro grupo
electropositivo) se unirá al átomo de carbono del
doble enlace que contenga el menor número de
grupos alquilo o aquél que tenga el mayor número
de hidrógenos.

Ejemplo:

enlace p no simétrico
CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr à CH3 - CHBr - CH2 - CH3
Here is where your presentation
begins
ácido
1-buteno     2-bromobutano
bromhídrico
Esto se explica por la formación del ión carbonio en el
carbono más oxidado o más substituido.
Fuente: http://investigacion.izt.uam.mx/alva/markovnikov.html
METODOLOGÍA
APLICADA
03
Hidrogenacloración del
propeno

• Comienza con una transferencia de protones del HCl al

carbono de vinilo.
• Se forma un carbocatión intermedio seguido de una adición de
ion cloruro.
• Si en la primera reacción el protón elige el carbono vinilidado
menos negativo se formará el catión 1-propeno.
• El producto observado que es más estable es el 2-cloropropano.
 Hidroboración – oxidación del
propeno
• La secuencia de reaccionar propano y BH3, 1-propanoborano y 2-
propanoborano y los productos 1-propanol y 2-propanol producen
esta reacción.
• Si el boro se une al carbono vinilo más negativo formará un 1-
boranopropano más estable.
• Si en cambio se une a un carbono vinil menos negativo, se
formará 2-boranopropano menos estable.
• En la reacción de borano alcano el grupo BH2 será lavado
mediante ataque nucleofílico por el anión peróxido y reemplazado
por OH.
• El 1-boranopropano forma el 1-propanol, menos estable que su
isómero.
 Adición de yodoazida a
1,1 – dimetoxi-2-metil-1-propano

• En la reacción inicial el hidrógeno en el electrófilo se unirá al

carbono del alqueno más hidrogenado.
• Se sugiere entonces la formación de un solo intermedio, el
cual sería el 2-yodo-1,1-dimetoxi-2-metilpropeno, ya que es
más estable en 3-8 KJ mol que el 1-yodo-1,1-dimetoxi-2-
metilpropeno.
• El producto que se espera de esto sería el 1-azido-2-yodo-1,1-
dimetoxi-2-metil propano el cual será menos estable que el 2-
azido-1-yodo-1,1-dimetoxi-2-metilpropanol.
04 RESULTADOS:
 HIDRÓGENO
CLORACION DEL En la adición de HCl al propeno
PROPENO
Obtuvieron
como
producto

2-cloropropano como
el más estable

En el caso de la adición esperada de un

equivalente de DCl a 1-metil-ene-3-metil-
2,4-ciclopentadieno.
Figura n°1: Adición de HCl al propeno.
Predijeron que
Fuente: Predag, P. I., S. Rickertsen, L., & Becker, E. el producto
(2021). Química Orgánica. Polar Addition to C=C principal
Group: Why Is Anti-Markovnikov
Hydroboration–Oxidation of Alkenes Not “Anti-“?, 3.
No es el 1-cloro-1 -deuterometil-3-metil-2,4-
ciclopentadieno como producto principal
controlado cinéticamente
 ni el 1-cloro-3-deuterometil-1-metil-2,4-
ciclopentadieno como producto principal
esperado controlado termodinámicamente.

Pero si el 1-cloro-2 -deutero-1-metil-3-

metilen-4-ciclopropeno.

 HIDROBORACIÓN-
Figura n°2: Adición esperada de un equivalente de DCl a 1-
OXIDACIÓN DE PROPENO
metil-ene-3-metil- 2,4-ciclopentadieno.
Fuente: Predag, P. I., S. Rickertsen, L., & Becker, E.(2021).
Química Orgánica. Polar Addition to C=C Group: Why Is
Anti-Markovnikov
La primera reacción se da entre un carbono de
Hydroboration–Oxidation of Alkenes Not “Anti-“?, 3. doble enlace y un centro cargado
positivamente del reactivo.
 De esa manera el boro se unirá al
carbono de vinilo más negativo y si se une al carbono vinil
formara 1-boranopropano más Por el contrario menos negativo se formará
estable. el 2-boranopropano menos
estable.

El 1-boropropano
formará al 1-
propanol el cual es
menos estable que
el 2-propanol.
Figura n°3: Hidroboración - hidroxilación oxidativa de propeno y
del 1-metil-1-ciclopenteno.
Fuente: Fuente: Predag, P. I., S. Rickertsen, L., & Becker, E.(2021).
Química Orgánica. Polar Addition to C=C Group: Why Is Anti-
Markovnikov Hydroboration–Oxidation of Alkenes Not “Anti-“?, 3.
  YODOAZIDA AL 1,1-
Inicia con una reacción del hidrógeno del
DIMETOXI-2-METIL-1- electrófilo con el carbono del alqueno más
PROPENO hidrogenado.
De estos se
formarán
intermedios

serían el 2-yodo-1,1-dimetoxi-
2-metilpropeno más estable
que el 1-isómero.

Figura n°4: Adición de IN3 al 1,1-dimetoxi-2-dimetilpropeno.

Fuente: Fuente: Predag, P. I., S. Rickertsen, L., & Becker, E.(2021).
Química Orgánica. Polar Addition to C=C Group: Why Is Anti-
Markovnikov El producto de estos intermedios
Hydroboration–Oxidation of Alkenes Not “Anti-“?, 3. serían el 1-azido-2-yodo-1,1-
dimetoxi-2-metilpropano que será
menos estable que el 2-isómero.   
 05
CONCLUSIONES
:
Tabla 1. Resumen de las seis adiciones polares a los alquenos
• Comparan la estabilidad para cada reacción verificando las escalas energéticas de sus productos
principales correspondientes.

01 03
02
● La regla de Markovnikov que sea de forma estándar o extendida es inutil
en el caso de reacciones de adición a alquenos completamente sustituidos
como se presenta en la sexta reacción. La regla de forma extendida falla en
predecir la forma del catión intermedio y el producto final en la tercera
reacción.
● Cabe señalar que los análisis se basan en primeros principios, tales como
los cálculos termodinámicos conocidos por ser comparables o mejores que
los datos termoquímicos experimentales. Además las energías moleculares
y cargas atómicas que obtuvieron muestran similitud a los datos teóricos y
éstos se obtuvieron utilizando un software más simple y en una fracción de
tiempo. Dicho todo esto, los resultados fueron favorables.
 Bibliografía
Linkedin. (25 de enero de 2021). Información de
Erienne Becker. Obtenido de Linkedin:
https://www.linkedin.com/in/erienne-becker-
9236347b
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