QUIMICA ORGANICA
QUI-028
Capitulo 3
UTFSM
Luis Espinoza
Lautaro Taborga
Mauricio Osorio
Contenidos del capitulo III
• Isómeros.
• Concepto de Quiralidad.
• Enántiomeros, Reglas CIP (Nomenclatura R-S).
• Concepto de luz polarizada. Polarímetro. Rotación óptica observada y
específica.
• Determinación de Configuración Absoluta y Relativa.
• Proyecciones de Fischer.
• Diasteroisómeros y compuestos Meso.
Isomería
• Diferentes compuestos con la misma fórmula molecular.
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
O Chemical Formula: C2H6O
OH
O H Chemical Formula: C3H6O
O
OH O Chemical Formula: C3H6O2
O O
Estereoisómero
• Isómero con la misma conectividad pero diferente ordenamiento
espacial de sus átomos (3D)
• Isómero geométricos = Estereoisomero con diferente ordenamiento espacial
en torno a un doble enlace o anillo
• Enantiomero = Estereoisomeros que son imágenes especulares no
superponibles
• Diasteroisomero = Estereoisomeros que no son imágenes especulares
Estereoquímica
• Es el estudio de las moléculas desde una perspectiva 3D.
Estereoisómeros: Enantiomeros
CH3 CH3
O O
H 3C H3 C
H H
CH2 CH2
(+) Carbona (semilla de pimienta) (-) Carbona (aceite de menta)
Quiralidad
• Quiral, término que deriva de la palabra griega “cheir”, que significa
mano.
Quiralidad
Objetos Quirales
Objetos Aquirales
Quiralidad y enantiomería en las moléculas
orgánicas
• Las moléculas pueden ser quirales o aquirales.
• Consideremos isómeros geométricos del 1,2-dicloro ciclopentano:
Definiciones
• Enantiómero: Isómeros que son imágenes especulares no
superponibles.
• Quiral: Propiedad de disimetría de una molécula que le permite tener
enantiónero.
• Aquiral: Propiedad de simetría de una molécula, tal que la hace
idéntica a su imagen especular.
Átomos de carbono asimétricos, centros
quirales y estereocentros
• ¿Qué hace que una molécula sea quiral?
Carbono asimétrico
• Si una molécula no tiene algún átomo de carbono asimétrico
GENERALMENTE es aquiral
Planos de simetría especular interno
• Si una molécula tiene más de un carbono asimétrico puede o no ser
quiral
Planos de simetría especular interno
• Cualquier molécula con un plano de simetría especular interno no
puede ser quiral, aunque posea carbonos asimétricos.
Nomenclatura de átomos de carbono
asimétricos.
Nomenclatura de Cahn Ingold Prelog
(CIP)
• A cada átomo de carbono asimétrico se le asigna la letra (R) o (S)
basándose en su configuración tridimensional.
• Para determinar la notación R o S se sigue un proceso de dos pasos
que asigna prioridades a los cuatro sustituyentes del átomo
asimétrico.
Pasos CIP
1. Asignación de “prioridad” a cada grupo enlazado al carbono
asimétrico.
• Los átomos con números atómicos más altos tienen las prioridades más altas.
Pasos CIP
• Si los átomos son iguales se sigue al siguiente enlace
Pasos CIP
• Los dobles y triples enlaces se tratan como si estos formasen enlaces con los
mismos átomos por separado.
Pasos CIP
• Los dobles y triples enlaces se tratan como si estos formasen enlaces con los
mismos átomos por separado.
Pasos CIP
2. Utilizando una representación tridimensional o un modelo
molecular, ponga el grupo de menor prioridad (4) en la parte
posterior del plano de la molécula. Luego trace una flecha desde la
prioridad 1 a la 3.
Pasos CIP
• Si la flecha va:
• En la misma sentido del movimiento de las agujas del reloj,
entonces la configuración es (R)
• Si la flecha va en sentido contrario a las agujas del reloj,
entonces la configuración es (S)
Configuración CIP para la alanina
Propiedades físicas enantiómeros
• Las moléculas que son imágenes especulares (enantiómeros) tienen
propiedades físicas idénticas. Ej. (R) y (S)-2-bromobutano:
Actividad Óptica
Polarimetría
• La polarimetría entrega un método sencillo y rápido para distinguir los
enantiómeros y medir su pureza en el laboratorio.
• Se basa en la propiedad que tienen los enantiómeros de “girar el
plano de la luz polarizada” en sentidos opuestos.
Rotación del plano de polarización de la
luz
• Cuando la luz polarizada pasa a través de una solución que contiene
un compuesto quiral, este compuesto hace que el plano de vibración
de la luz gire.
• La rotación del plano de polarización de la luz se denomina “actividad
óptica”.
• Estas sustancias se conocen como “ópticamente activas”.
Esquema de un Polarímetro
Consideraciones
• Las propiedades físicas de los enantiómeros son idénticas, excepto en
el sentido en que hacen girar el plano de la luz polarizada
• Los enantiómeros hacen girar el plano de la luz polarizada
exactamente con la misma magnitud pero en sentidos opuestos
• No se puede predecir el sentido de giro de la luz polarizada para un
determinado enantiómero [(R) o (S)].
Consideraciones
• La notación (R) o (S) es una forma de nombrar la configuración de los
enantiómeros, pero el sentido y la magnitud de la rotación son
propiedades físicas que necesitan ser medidas experimentalmente
Consideraciones
• Los compuestos que giran el plano de la luz polarizada hacia la
derecha se les denomina “dextrógiros”
• En sentido de giro opuesto, se denominan “levógiros”
• Estos términos se simplifican utilizando las iniciales d o l antes del
nombre del compuesto.
• La IUPAC utiliza los signos (+) o (-) para indicar el sentido de giro.
Discriminación biológica de los
enantiómeros.
La adrenalina, también
conocida como epinefrina
por su Denominación
Común Internacional
(DCI), es una hormona y
un neurotransmisor.
Incrementa la frecuencia
cardíaca, contrae los vasos
sanguíneos, dilata los
conductos de aire, y
participa en la reacción de
lucha o huida del sistema
nervioso simpático.
Talidomida: fue desarrollada y comercializado entre los años 1958 y 1963
como sedante y calmante de las náuseas durante los tres rimeros meses de
embarazo.
La forma R (que producía el efecto sedante que se buscaba) y la S (que producía
efectos teratogénicos). Este descubrimiento produjo que a partir de ese momento se
tuviese en cuenta la estereoisomería en moléculas, utilizando el sistema R/S actual.
Quiralidad de sistemas conformacionalmente
móviles
H H
Br Br
• Una molécula no puede ser ópticamente activa si sus
conformaciones quirales están en equilibrio con sus
imágenes especulares. Esta molécula se considera
aquiral.
Compuestos quirales sin átomos
asimétricos.
• Compuestos con estricción conformacional
• Moléculas voluminosas
• Demasiada tensión de anillo
Compuestos quirales sin átomos
asimétricos.
• Alenos
Proyecciones de Fischer
Consideraciones en Fischer
• Giro permitido en 180°
• Giro no permitido en 90° o 270°.
Consideraciones en Fischer
• Un grupo puede mantenerse fijo mientras que los otros tres giran en
el sentido del reloj o en el sentido contrario.
Ejercicio
• Las siguientes proyecciones de Fischer ¿representan todas el mismo
enantiómero?
Representación de imágenes especulares con
Fischer
• Se pueden representar de manera tradicional, esto es, trazando una
línea simulando un espejo y dibujar el enantiómero:
Asignación de configuraciones (R) y (S) para
las proyecciones de Fischer.
Estereoisómeros: diasteroisómeros ó
diasterómeros.
• Son estereoisómeros que contienen la misma conectividad de los
grupos, diferentes orientaciones espaciales, pero no son imágenes
especulares y se presentan en aquellos compuestos que contienen
más de un centro quiral.
Estereoisómeros: diasteroisómeros ó
diasterómeros.
• Ejemplo…
CH3
H Br
H Cl
CH3
Estereoquímica de las moléculas con dos o
más carbonos asimétricos.
• Un compuesto con “n” átomos de carbono
asimétricos con frecuencia tiene 2n estereoisómeros.
• No siempre se encuentran 2n estereoisómeros,
especialmente cuando dos de los átomos de carbono
asimétricos tienen sustituyentes idénticos.
Compuestos Meso
• Un compuesto meso es aquel que aún conteniendo carbonos
asimétricos es un compuesto aquiral.
¿Cuántos esteroisómeros posee la molécula?
H3C Br
Br CH3
H
Configuración absoluta
• Representación detallada de una molécula, que incluye la disposición
de los átomos en el espacio. Alternativamente, es la designación de la
configuración (R) o (S) de cada centro quiral.
Configuración relativa
• Relación determinada experimentalmente entre las configuraciones
de dos moléculas, incluso aunque no se conozca la configuración
absoluta de cada una.
• Reacción con retención de la configuración
Propiedades físicas de los diasterómeros.
• Los enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas, a excepción
del sentido de giro de la luz polarizada.
• Los diasterómeros tienen propiedades físicas diferentes.
Enantiómeros puros
• Los enantiómeros puros, por lo general se obtienen aislándolos desde
fuentes biológicas o naturales.
Enantiomeros puros
