Estereoisomera

Mg. Qum. Lizardo Visitacin F

Ismeros
Son compuestos que tienen la misma
frmula molecular pero que no son
idnticos. Pueden ser de dos tipos:
Ismeros
constitucionales
y
estereoismeros.

Clasificacin

Ismeros constitucionales
Difieren en la forma como sus tomos estn
conectados. por ejemplo, el etanol y el
dimetil ter son ismeros constitutionales.
C 2 H6O

CH3CH2OH
etanol

CH3OCH3

dimetil ter

Estereoismeros

Son ismeros donde los tomos

estn
conectados de la misma forma.
Los
estereoisomeros
(tambin
llamados
ismeros configuracionales) difieren en la forma
como se arreglan los tomos en el espacio.
Los estereoisomeros son diferentes compuestos
que no pueden interconvertirse, por lo tanto
pueden separarse.
Existen dos tipos de Estereoisomeros: ismeros
geomtricos cis trans, y los ismeros que
tienen centros quirales.

Ismeros Cis - Trans

Resultan de una rotacin restringida

ocasionada por un doble enlace o una
estructura cclica.

Ismeros cis -trans

cis 2-penteno

trans 2-penteno

Ismeros cis - trans

cis-1-bromo-3-clorocicloutanotrans-1-bromo-3-clorocicloutano

Quiralidad

Quiralidad proviene de la palabra

griega Chiral que significa mano
La quiralidad es una propiedad de
un objeto entero.
Un objeto quiral tiene una imagen
especular no superponible

Objetos quirales

quiral

no quiral

Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos

"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra

los mareos matutinos. Mi madre tom talidomida dos veces, dos
cucharaditas de t en total. La talidomida fue la causa de mis
discapacidades congnitas, por las que he necesitado 32
operaciones en toda mi vida y he pasado unos ocho aos en el
hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad distinta a la que
vivan mis padres".

Objetos Quirales

Carbonos asimtricos y centros

quirales
Un carbono asimtrico es un tomo
de carbono que est enlazado con
cuatro diferentes grupos.

Carbono asimtrico

Carbonos asimtricos y centros

quirales
Por ejemplo, el 4-octanol presenta
un carbono asimtrico debido a que
est enlazado a H, OH, y otros
grupos R ).

4-octanol
dimetilhexano

2-bromobutano

2,4-

Ismeros con un carbono

asimtrico

Un compuesto con un carbono

asimtrico,
como
el
2bromobutano, puede existir como
dos diferentes estereoismeros.
Los dos ismeros son anlogos a la
mano derecha y la izquierda
Las imgenes especulares no son
superponibles

Enantimeros

Enantimeros

La misma molcula

Propiedades de los
Enantiomros

Nomenclatura R, S de
enantimeros

Ordenar los grupos enlazados

alrededor del carbono asimtrico
en orden a la prioridad.
La prioridad se basa en el nmero
atmico.
Este es el de mayor prioridad

Este es el de menor prioridad

Nomenclatura R, S de
enantimeros

Orientar la molcula de tal forma que el

grupo (o tomo) con la ms baja prioridad
(4) este en la parte baja.
Luego dibujar una flecha imaginaria desde
el grupo con ms alta prioridad (1) hasta
el grupo con la siguiente prioridad (2). Si
la flecha sigue el sentido horario entonces
es R. right. Si la flecha sigue el sentido
antihorario entonces es S (sinister).

Nomenclatura R, S de
enantimeros
Sentido horario =
Configuracin R

Nomenclatura R, S de
enantimeros

Nomenclatura R, S de
enantimeros

Nomenclatura R, S de
enantimeros

Proyeccin Fisher

Proyeccin Fisher

Molculas con ms de un centro

Una
molcula con n estereocentros tiene un mximo de 2
quiral
estereoismeros.
n

Ejercicio: Determinar el nmero de

estereoismeros de las aldohexosas, hidratos de
carbono o azcares de seis tomos de carbono, de
frmula general C6H12O6:
HOCH2-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO
Construir los diagramas de Fischer y establecer las
relaciones de enantiomera y disatereoisomera
correspondientes

D-(+)-Alosa
RRRR
p.f. 148

D-(-)-Gulosa
RRSR

D-(+)-Altrosa
SRRR
p.f. 103

D-(-)-Idosa
SRSR

D-(+)-Glucosa
RSRR
p.f. 154

D-(+)-Galactosa
RSSR
p.f. 169

D-(+)-Manosa
SSRR
p.f. 136

D-(+)-Talosa
SSSR
p.f. 134

A estos 8 diastereoismeros naturales hay que aadir los 8 enantiomros correspondientes (sintetizados en
el laboratorio)

LA FORMA MESO
Por qu en el caso del cido tartrico (cido
2,3-dihidroxibutanodioico),
con
dos
estereocentros,
slo
se
producen
tres
estereoismeros?
(+)-tartaric acid:

[]D = +12

m.p. 170 C

()-tartaric acid:

[]D = 12

m.p. 170 C

meso-tartaric acid:

[]D = 0

m.p. 140 C

Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms estereocentros y

es superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetra que divide la molcula en
dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra

Actividad ptica

Los enantimeros tienen muchas

propiedades iguales. Una de las
propiedades diferentes de los
enantimeros es la capacidad de
hacer rotar la luz polarizada

Actividad ptica

Actividad
ptica

Actividad ptica

Actividad ptica

Con el fin de poder comparar la magnitud de la actividad ptica de

diferentes sustancias, se define el trmino de rotacin especfica
([]) que corresponde al ngulo, expresado en grados, que se
desva el plano de la luz polarizada cuando un haz de sta
atraviesa 1 dm de una disolucin cuya concentracin es de 1 g/mL,

Problemas
Una solucin de 0,5 g de (-)-epinefrina
disueltos en 10 mL de HCl diluido se coloc en
un polarmetro de 20 cm y utililando la lnea D
del sodio, se encontr una rotacin de -5 a
25 C. Calcular la rotacin especfica de la
(+)-epinefrina.
En un polarmetro observamos que la rotacin
en sentido antihorario es de 9,41 para 2
gramos de un compuesto en 23 ml de
disolvente, usando una celda de 400 mm.
25

Accin de las molculas

aquirales y quirales ante la
luz polarizada

Resolucin Enantiomrica

Resolucin Enantiomrica

Pureza ptica (%P.O.)

La pureza ptica est relacionada con las mezclas parcialmente

racmicas y determina qu porcentaje de uno de los enantimeros
est en exceso, en relacin con la mezcla racmica.
Para mezclas de pares de enantimeros, de acuerdo con la
composicin, la mezcla puede o no tener actividad ptica. As, por
ejemplo, sea una mezcla de los enantimeros
(+)-A y (-)-A, con
mayor proporcin de (+)-A, la rotacin ptica puede expresarse:

obs. =

obs. (+)-A

obs. (-)-A

Como: [(+)-A] = - [(-)-A]

Por tanto: obs.=[(+)-A].l.C(+)-A + [(-)-A]. l.C(-)-A
obs. = [(+)-A].(CA(+) - C(-)-A). l

Pureza ptica (%P.O.)

Si a la mezcla de un par de enantimeros se le considera como

un compuesto nico, se observara que la rotacin especifica
de esa mezcla no correspondera a la rotacin especfica de un
enantimero puro; sera en valor absoluto menor, y se le
denomina rotacin especfica observada, siendo proporcional al
porcentaje del enantimero que se encontrara en exceso.
C

P.O.
A(+)

A(+) - C A(-)

x 100 %

A(+) + C A(-)

P.O. =

[]ob.
[]puro (exceso)

Donde: CA(-): concentracin del enantimero levgiro

CA(+): concentracin del enantimero
dextrgiro

[]ob. =

obs.

l xC
total

Ctotal = C A(+) + C A(-)

x 100 %

Composicin porcentual y pureza

ptica.

Composicin porcentual de

% P.O.

Composicin porcentual
de la mezcla

100 % (+)

100 % (+)

Es el enantimero (+) puro

80 % (+)

90 % (+) y 10 % (-)

Mezcla parcialmente racmica

con exceso del enatimero (+)

50 % (+)

75 % (+) y 25 % (-)

Mezcla parcialmente racmica

con exceso del enatimero (+)

20% (-)

60 % (-) y 40 % (+)

Mezcla parcialmente racmica

con exceso del enatimero (-)

0 % (+)

100 % (-)

Es el enantimero (-) puro

la mezcla

PROBLEMAS

Calcular la pureza ptica, exceso enantiomrico, y

composicin centesimal del enantimero (+), si una mezcla
de enantimeros presenta una rotacin especfica de
+7,56, siendo la rotacin del enantimero puro +24,73.
Una disolucin acuosa conteniendo 10 g de fructosa
pticamente pura se diluy hasta 500 mL con agua y se
coloc en un tubo polarimtro de 20 cm de largo. La
rotacin ptica medida fue de -5.2 . Si esta disolucin se
mezcla con 500 mL de una disolucin que contuviese 5
gramos de fructosa racmica. Cul sera la rotacin
especfica de la mezcla resultante? cul sera la pureza
ptica?

Problemas de rotacin ptica

El colesterol cuando se aisla de fuentes

naturales, es un nico enantimero. La rotacin
observada de 0,3 gramos de muestra de
colesterol en 15 mL de cloroformo en un tubo
de muestro de un polarmetro de 10 cm es
-0,78. Calcular la rotacin especfica del
colesterol dextrgiro.
Se prepar una muestra de colesterol sinttico
que tena una rotacin []D20= -13. Determine
la composicin centesimal y la P.O. del
colesterol sinttico.

Aplicaciones Bioqumicas

Aplicaciones Bioqumicas