LABORATORIO

MARCHA DE CATIONES: TERCER

GRUPO
Materia: Química inorgánica analítica
Año: 2020
TUTA

JTP: Lic. Ma. Verónica Colodro

RECORDANDO…
QUIMICA
ANALITICA

Ciencia que estudia

el conjunto de
principios, leyes y El conjunto de
técnicas cuya técnicas constituye
ANÁLISIS
finalidad es operatorias
QUÍMICO
determinar la puestos al
composición servicio de dicha
química de una finalidad
muestra.
Los medios analíticos se
fundan en la observación
Reconocimiento o identificación de los elementos o de los de ciertas propiedades.
CUALITATITVA grupos químicos presentes en una muestra.

CUANTITATIVA Determinación de las cantidades de los mismos.

REACCIÓN ANALÍTICA: Es cualquier reacción química que
produce un fenómeno observable y/o medible que se relaciona con
una o más sustancias.
 La reacción o el ensayo es positivo si indica presencia de la
especie buscada.
 La reacción o el ensayo es negativo indicando que la especie
buscada no está presente en la muestra, al menos al nivel de
concentración que es capaz de detectar el ensayo (se informa
como no detectado).

Ensayo en Blanco
Ensayo Testigo
 COMO VIMOS:

LOS REACTIVOS ESPECIALES SON Se utilizan en

LOS REACTIVOS GENERALES, SON LOS QUE ACTUAN SOBRE UNOS ensayos de
Se emplean para separaciones
AQUELLOS QUE REACCCIONAN CON CUANTOS IONES (SELECTIVOS), O identificación o
de grupos de iones.
UN GRAN NUMERO DE IONES, BIEN SOBRE UNO SOLO (ESPECIFICO) reconocimiento.
CARECIENDO POR LA TANTO DE
SELECTIVIDAD.

CLASIFICACIÓN ANALÍTICA DE LOS

CATIONES

GRUPO I GRUPO II GRUPO IV

GRUPO III GRUPO V

Comprende los cationes Integra aquellos Constituidos por

cationes cuyos Incluye los Comprende los
cuyos cloruros son cationes que los cationes que cationes que no
insolubles en ácidos sulfuros son precipitan con el
insolubles en los precipitan precipitan por los
diluidos. Precipitan con hidróxido o (NH4)2CO3 en reactivos
el HCl. ácidos diluidos.
sulfuro con el presencia de precedentes.
Precipitan con el
NH4OH y el NH4Cl
H2S en dicho
medio ácido. H2S.
¿QUÉ ES LA MARCHA ANALÍTICA?
ES UNA TÉCNICA DE ANÁLISIS CUALITATIVO QUE
UN CONJUNTO DE REGLAS PRACTICAS QUE,
PERMITE LA SEPARACIÓN E IDENTIFICACION DE
FUNDANDOSE EN EL CONOCIMIENTO DE
LOS CATIONES PRESENTES EN UNA MUESTRA.
LAS PROPIEDADES DE LOS IONES, DE LAS
CONSISTE EN UNA SERIE DE PASOS SISTEMATICOS
LEYES POR LAS QUE SE RIGEN LAS
BASADOS EN REACCIONES QUIMICAS LAS CUALES
REACCIONES Y DE LAS CIRCUNSTANCIAS EN
PERMITEN EN PRIMER LUGAR SEPARAR CADA
LAS QUE ESTAS SE VERIFICAN, TIENE POR
CATION CONSTITUYENTE DE LA MUESTRA
OBJETO SEPARAR DE MANERA SISTEMATICA
APROVECHANDO CIERTAS PROPIEDADES
LOS DIVERSOS IONES CONTENIDOS EN UNA
PARTICULARES COMO LA SOLUBILIDAD Y EL pH, Y
MUESTRA PARA PROCEDER A SU DEFINITIVO
EN SEGUNDO LUGAR IDENTIFICARLOS MEDIANTE
RECONOCIMIENTO.
REACCIONES ESPECIFICAS DE CADA CATION.

El pH
El análisis es
aumenta
secuencial,
desde el
desde el
grupo I al V
grupo I al V
 TERCER GRUPO DE  Con NH4Cl + NH4OH precipitan aquellos
CATIONES
Reactivos: NH Cl/NH OH (Buffer, pH=9)+H S
cationes cuyos hidróxidos tienen un KPS tan
pequeño que precipitan con NH4OH aún en
4 4 2 presencia de abundante cantidad de sales
amónicas: tales son Fe3+, Cr3+ y Al3+.
SUBGRUPO IIIA (trivalentes): Fe3+ (amarillo rojizo), Cr3+  Con H2S (ac), en presencia de los reactivos
(verde o violeta), Al3+ (incoloro) anteriores, el Ni2+ ,Co2+, Mn2+ y Zn2+
Cationes precipitan como sulfuros.
SUBGRUPO IIIB (divalentes): Ni2+ (verde), Co2+ (rosa),
Mn2+(rosa débil), Zn2+(incoloro)

Los reactivos específicos

son muy escasos, pero un
reactivo que tenga una
selectividad definida puede
hacerse específico variando
convenientemente las
Fe(OH)3 condiciones del ensayo.
[Fe(SCN)6]3- Azul de prussia
 ETAPAS DEL SUBGRUPO IIIA

1) Oxidación del catión Fe2+ y eliminación de halógenos.

2) Precipitación con NH4OH en presencia de NH4Cl de los hidróxidos de los cationes de este subgrupo y separación de
los cationes restantes.
3) Reconocimiento del PO43- y Fe3+ en una porción del mismo precipitado. En caso de haber PO43-, adición suficiente de
Fe3+ , si no lo contiene el problema, para retener todo el PO 43-.
4) Separación de Al3+ y Cr3+ por tratamiento con NaOH y H2O2.
5) Identificación de Al3+ y Cr3+ en el extracto alcalino.

ETAPAS DEL SUBGRUPO IIIB

1)Precipitación y separación de los cationes del subgrupo IIIB al estado de sulfuros.

2) Separación de los sulfuros de Mn y Zn de los de Ni y Co por solubilidad de los primeros en HCl diluido.
3) Disolución de los sulfuros de Ni y Co en agua regia e identificación de ambos cationes.
4) Separación del Mn2+ del Zn2+ por solubilidad del último en exceso de NaOH.
5) Identificación del Mn2+ y del Zn2+.

[Ni(DMG)2]
En resumen: Así como los reactivos
generales son casi
todos inorgánicos, los
especiales son,
generalmente, de
naturaleza orgánica.
 Observaciones del Subgrupo IIIA

1)Si no se elimina bien el H2S pueden formarse sulfuros del subgrupo IIIB al alcalinizar con amoníaco.
2) El hierro que contiene el problema es ferroso al llegar a este grupo por la acción reductora del H 2S.
El HNO3 siempre oxida un poco de HCl del problema a cloro libre. Igualmente si el problema contenía Br- o I-,
se pondrán en libertad los halógenos correspondientes. Si éstos no se expulsan del problema, por ebullición,
crean un medio oxidante adecuado para que, al alcalinizar con amoníaco, puedan precipitar óxidos superiores
de Mn, Co y Ni, perturbando la correcta separación en los dos subgrupos.
3) Una cantidad tan grande de NH4Cl tiene los siguientes objetos: a) disminuir la concentración de iones OH-,
para evitar que precipiten los hidróxidos de los cationes del subgrupo IIIB y del Mg 2+ ; b)Solubilizar los boratos
y algún fluoruro alcalinotérreo que, de otra manera, precipitarían en este grupo. c)Servir de electrólito
floculante de los hidróxidos, que tienen tendencia a peptizarse. d) Regular la alcalinidad para obtener un pH
aproximadamente de 9, óptimo para la precipitación de los hidróxidos.
4) Si el amoníaco estuviese carbonatado, precipitarían aquí los alcalinotérreos. Es necesario comprobar si el
amoníaco precipita con el BaCl2; en caso positivo, debe rechazarse.
5) Un gran exceso de NH4OH sería perjudicial porque formaría con el cromo un complejo aminado soluble.
También peptizaría algo del Al(OH)3.
 6) Es preferible aquí la centrifugación al precipitado. El carácter gelatinoso de los hidróxidos forma un mucílago que
obstruye los poros del papel, dificultando el precipitado y lavado.
7) Los líquidos alcalinos absorben fácilmente CO2 del medio ambiente, carbonatándose. Esta carbonatación
provocaría la inmediata precipitación de los alcalinotérreos. Por esto, si no se opera pronto con esta solución, es mejor
dejarla acidulada con acético.

SUBGRUPO IIIB: Fundamento analítico

Si al líquido amoniacal procedente de la separación del subgrupo IIIA se añade un sulfuro soluble, o se le trata con corriente
de H2S, la concentración de S2- es lo bastante alta para precipitar los sulfuros de los cationes de este subgrupo, quedando así
separados de los grupos 4° y 5°.
Es preferible efectuar esta precipitación con H 2S gaseoso, en lugar de utilizar sulfuro, porque así se evita la tendencia del
NiS a pasar al estado coloidal.
Precipitados los sulfuros de Ni, Co, Mn y Zn se pueden separar tratando el precipitado con HCl diluido de concentración
inferior a 2M, en el que se disuelven los sulfuros de Mn y Zn, mientras que quedan insolubles los de Co y Ni.
El precipitado de NiS y CoS, se disuelve en la menor cantidad posible de agua regia y en la solución se identifican Ni 2+ y
Co2+ con o sin separación previa, conforme se indica en la parte experimental.
En la solución clorhídrica que contiene Mn2+ y Zn2+ , pueden identificarse estos cationes o separarse aprovechando el
carácter anfótero del Zn(OH)2 y la fácil oxidabilidad del Mn2+ a Mn4+ en medio alcalino. Tratando dicha solución con NaOH
en exceso y H2O2 precipitará Mn2O3, negro parduzco, y se disolverá Zn2+ en forma de ZnO22-.
 Cuestionario

1) ¿Qué es una reacción analítica?

2) ¿Por qué es importante realizar un ensayo en blanco y/o testigo en un análisis
químico?
3) ¿En que se fundamenta la marcha catiónica?
4) ¿Cuál es el reactivo general del tercer grupo de cationes?
5) ¿Cuáles son las propiedades químicas de interés de los cationes?