EQUILIBRIO GAS LÍQUIDO

SOLUCIONES IDEALES

Una solución ideal es una solución para la cual:

•Existe una solubilidad total cuando los componentes

son mezclados.
• No ocurre interacción química durante la mezcla.
• Los diámetros moleculares de los componentes
similares.
son
• Las fuerzas intermoleculares de atracción y repulsión son las
mismas entre moléculas semejantes, así como
entre moléculas no semejantes.
ECUACIÓN DE RAOULT

Afirma que la presión parcial de un componente en el gas, es igual a

la fracción molar de ese mismo componente en el líquido,
multiplicado por la presión de vapor del componente puro.

Pj  x j Pvj

ECUACIÓN DE DALTON

La presión de Dalton puede ser usada para calcular la presión parcial

ejercida por un componente de una mezcla de gas ideal.

Pj  y jP
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN IDEAL

• Las ecuaciones de Dalton y Raoult representan la

presión parcial de un componenteen una mezcla
gaseosa. En la Ec. De Raoult el gas debe estar en
equilibrio con el líquido.

• Al combinarsen las ecuaciones, se obtiene una nueva expresión

que relaciona las composiciones de las fases gaseosa y líquida en
equilibrio con la presión y la temperatura a la cual existe el
equilibrio gas-líquido.
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN IDEAL

Para determinar los valores de Xj y Yj, la ecuación debe ser

combinada con ecuación que relacione estas dos cantidades. Tal
expresión debe ser desarrollada considerando un balance de materia
sobre el j-ésimo término de la mezcla.

z j n  x j nL  y j ng
z jn
xj
Pvj 
Pvj
nL ng
z j n  x j nL  x j ng  P
P
z jn z jn

j x j  j Pvj  j y j  j P
nL  ng ng  nL 1
1 P Pvj
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN IDEAL

nl=representa el número total de moles en el líquido

ng=representa el número total de moles en el gas
Zj=representa la fracción molar del j-ésimo término componente de la
mezcla total, incluyendo tanto la fase líquida como la gaseosa. xj=representa la
fracción molar del j-ésimo componente en el líquido yj=representa la fracción
molar del j-ésimo componente en el gas Znj=representa las moles del j-
ésimo componente en la mezcla total xjnl=representa las moles del j-ésimo
componente en el líquido yjng=representa las moles del j-ésimo componente
en el gas

Un balance de materia sobre el j-ésimo componente, se

obtiene:

z j n  x j nL  y j ng
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN IDEAL

Combinando las ecuaciones, e igualando Yj, en cada una, se obtiene:

Pvj z jn
z j n  x j nL x xj
 j ng Pvj
P  nL ng
 P

z jn z jn
 y j  
j x j  j Pvj j P
nL  ng 1 j ng  nL 1
P Pvj
Ec. Eusadas para calcular las composiciones de la fase liquida y gaseosa de
una mezcla en equilibrio:
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN IDEAL

zj

j x j  j 
1  g  Pvj  1
ñ  P 1
zj 

j y j  j
 P 1
1  ñL  1 
 Pvj 

 EJERCICIO

Calcular las composiciones y cantidades de gas y de liquido cuando 1.0

lb-mol de la siguiente mezcla es llevada al equilibrio a 150 ºF y 200
psia.
Suponga comportamiento de solución ideal.

Componente Composición,
Fracción molar
Propano 0.610
n-Butano 0.280
n-Pentano 0.110
Solución:

Por prueba y error, determine un valor de ñL que satisfaga la ecuación.

zj

j y j  j  P 1
1     1

ñ L  P vj 
ñL = 0.487

Composición de Presión de Composición del Composición del

la mezcla, vapor a gas, fracción molar líquido,
Componente fracción molar 150 ºF z molar
fracción
La sumatoria es igual a 1.0 para ñy Lj
 = 0.4 87; de esta manP era
j
xj  y j
 P
hay 0.487 moles dezj líquido y 0.513 Pvj  1 por cada Pvj
moles1 deñL vapor
P
 vj 
mol
C3 de mezcla total y
0.610 las composiciones
350 del gas
0.771 y del líquido
e0.441
nn-C4equilibrio es0t2. á8n0dadas e10n5 las colum0.n19a4s 4 y 5 de 0l.3a70tabla
0.110 37 0.035 0.189
ann-Ct5erior.
 y j  1.000  x j  1.000
 CÁLCULO DE LA PRESIÓN DEL PUNTO DE
BURBUJA DE UNA SOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL

Pb z
j Pvj j

Ejemplo
Calcular la presión del punto de burbuja a una
temperatura de 150 ºF para la mezcla presentada en
el ejemplo anterior. Asuma comportamiento de
solución ideal.
 CÁLCULO DE LA PRESIÓN DEL PUNTO DE
BURBUJA DE UNA SOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL

Solución:
Resolver la ecuación

Pb z
j Pvj j
Composición, Presión de vapor
Componentes Fracción molar a 150 ºF
zj Pvj zjPvj
C3 0.610 350 213.5
nC4 0.280 105 29.4
nC5 0.110 37 4.1

1.000 Pb = 247.0 psia

 CÁLCULO DE LA PRESIÓN DEL PUNTO DE
ROCÍO DE UNA SOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL

1
Pd 
 z j 

j  P 
vj 

Ejemplo
Calcular la presión del punto de rocío a 150 ºF para la mezcla dada en el
ejemplo anterior, Suponga comportamiento de solución ideal.
 CÁLCULO DE LA PRESIÓN DEL PUNTO DE
ROCÍO DE UNA SOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL
Solución:
Resolver la ecuación: 1
Pd 
 z j 

 P 
vj 
j

Composición Presión de vapor a

Componente Fracción molar 150 ºF
zj Pvj zj/Pvj
C3 0.610 350 0.00174
nC4 0.280 105 0.00267
nC5 0.110 37 0.00297

1.000   0.00738
  z j
j P 
vj 

1
Pd   136
0.00738 psia
 SOLUCIONES NO IDEALES

Varios métodos teóricos para superar estos problemashan

sido tratados. Pero el único camino razonablemente exacto
para predecir el equilibrio gas - líquido, es a través de
correlaciones basadas en observaciones experimentales del
comporta-miento del equilibrio gas - líquido. Estas
correlaciones involucran la razón de equilibrio K, la cual es
definida como:

Kj  y
xj
j
Yj y Xj, son valores determinados experimentalmente de las
composiciones del gas y del líquido a una presión y temperatura dada.
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LÍQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN REAL

La ecuación para gas ideal, puede ser modificada teniendo en cuenta el

comportamiento de una solución real, reemplazando las relaciones de
presión por las relaciones de equilibrio. Se obtiene:

z jn z jn
 
j x j   n  n K j y  n  L 1
n
j
L g j 1 g
Kj

Si se toma como base una mol, se obtiene lo siguiente:

zj
zj
 x j   j y j  
j 1  ñg Kj  1 1  1
1  ñL   
 K j 
1 1 
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LÍQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN REAL

Ejemplo
Repita el ejemplo 5.4, sin suponer comportamiento de solución ideal.
Suponga que las cartas de relación de equilibrio dadas en el capítulo
25 del libro de la GPSA pueden usarse para esta mezcla.(Nota: utilice
las cartas que tiene una presión de convergencia de 5000 psia)

Solución:
Por prueba y error, determine un valor de ñL que satisfaga la ecuación
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LÍQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN REAL

zj
 
j y j
 1 1
1  ñL  
 K j 
1 
Razón de Para Para Para
ñL = 0 . 5 ñL = 0 . 6 ñL = 0 . 5 4 7
C o m p o sic ión eq u ilib r io
d e la m e z c l a z
C o m ponente j

Fr a c c i ó n  
molar  1
1  ñ L  K
   1
Kj  j 
 

C3 0. 6 1 0 1. 55 0.742 0.775 0.757

nC4 0. 2 8 0 0 . 5 92 0.280 0.198 0.203
nC5 0 . 110 0 . 2 36 0.042 0.037 0.040

1. 0 0 0 0.992 1.010 j
 y j 1.00
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LÍQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN REAL

Por lo tanto, hay 0.547 moles de liquido por cada mol de mezcla total,
y las composiciones de las fases gas y líquido son:

Composición del gas, Composición del

Fracción molar líquido, fracción
zj molar
Com ponente yj
  1 
1  ñ L  K   1 yj
 j  xj
  K j

C3 0.757 0.488
nC 4 0.203 0.344
nC 5 0.040 0.168
1.000 1.000
 COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LÍQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA
SOLUCIÓN REAL

Comportamiento de la ecuación con valores de prueba de ñg

incorrectos y cálculos a presiones o temperaturas por encima de la
región de dos fases.

z

j xj  1 ñj
g K 1

j

1
 CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL

Se asume que la cantidad de gas en el punto de burbuja es

despreciable. por lo tanto ng=0 y nl=n.
•Esta expresión calcula la presión en el punto de burbuja o la
temperatura del punto de burbuja a una presión dada.

 z jK j 1

Ejemplo
Estimar la presión de punto de burbuja de la mezcla dada en el
ejemplo 5.4 a una temperatura de 150 ºF. Use las cartas del capítulo
25 del libro de la GPSA.
 CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL

Solución:
Por prueba y error, determine una presión que satisfaga la ecuación:

 z jK j  1

1. el valor de prueba inicial para el cálculo de la presión de punta

de burbuja es 247 psia (valor calculado en el ejemplo 5.5 bajo la
suposición de comportamiento de solución ideal). Determine los
valores de Kj. a 150 ºF y
247 psia.
 CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL

Composición Relación de
de la equilibrio a 150 ºF
Componente
fracción
mezcla, molar y 247 psia
zj Kj z j Kj
C3 0.610 1.320 0.805
n-C4 0.280 0.507 0.142
n-C5 0.110 0.204 0.022

1.000 0.969

2. Trate con un nuevo valor de prueba de presión de

punto de burbuja de 220 psia. Determine valores de Kj a
150 ºF y 220 psia.
 CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL

Composición Relación de
de la mezcla, equilibrio a 150 ºF
Componente
fracción molar y 220 psia
zj Kj zj Kj

C3 0.610 1.444 0.878

n-C4 0.280 0.553 0.155
n-C5 0.110 0.218
0.024
1.000 1.057

3. Graficar los valores de prueba contra la suma resultante como en la

figura 5.20, e interpolar para determinar un tercer valor de prueba de
presión de punto de burbuja de 237 psia.
CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL

Composición de Relación de
la mezcla, equilibrio a 150 ºF
Componente
Fracción molar y 237 psia
zj Kj zjKj
C3 0.610 1.360 0.830
n-C4 0.280 0.523 0.146
n- 0.110 0.208 0.023
C5 1.000 0.999

zjKj =1.0 así Pb = 237 psia

CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL
 CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE ROCÍO
DE UN GAS REAL.

En el punto de rocío la mezcla está completamente como gas, por lo

tanto nl=0 y ng=n. por lo tanto se obtiene:

zj


j Kj 1

La presión de punto de rocío es la presión a una temperatura dada

para la cual la ecuación se satisface.
 CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE ROCÍO
DE UN GAS REAL.

Ejemplo
Estime la presión de punto de rocío de la mezcla dada en el ejemplo 5.4
a una temperatura de 150 ºF. Asuma que las cartas de relación de
equilibrio dadas en el capítulo 25 del libro de la GPSA pueden usarse
para esta mezcla.

Solución:
Por prueba y error, determine una presión que satisfaga la
ecuación
zj


j K j
1
 CALCULO DE LA PRESIÓN DE PUNTO DE ROCÍO
DE UN GAS REAL.

Para ahorrar espacio, sólo se muestra el último cálculo con un valor

final de prueba de Pd = 141 psia.

Determinar los valores de Kj a 141 psia y 150 ºF a partir de las cartas

de relación de equilibrio dadas en el capítulo 25 del libro de la GPSA

Composición de la Relación de
mezcla,
Componente equilibrio a 150 ºF
Fracción molar y 141 psia
zj Kj zj/Kj
C3 0.610 2.110 0.289
n-C4 0.280 0.785 0.357
n-C5 0.110 0.311 0.354

1.000 1.000
z j

 Entonces P = 141 psia
j Kj 1 d
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

En los cálculos de separación flash, el objetivo es encontrar la cantidad

fraccional de vapor en una mezcla vapor – liquido a una presión y
temperatura específica, de tal forma que la siguiente ecuación sea
satisfecha:

 Nc zi (K i 1) Ec.1
i1 
1 ñ g (Ki -1) 0
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Esta es una de las expresiones matemáticas alternativas que pueden

ser usadas y escogidas por su buen comportamiento en un algoritmo
Newton – Raphson. Esta expresión es también llamada función de
Rachford – Rice y es derivada de:

i1 y  x 0
Nc
 Nc i i1 i
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Los criterios para un equilibrio de dos fases, es que ambas funciones

(rocío y burbuja) deben ser mayores que uno (1), como se mencionó en
las ecuaciones anteriores.

zi
 Nc
z *K  Nc
 i1 
1 Ki 1
i1 i i
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Las composiciones del gas en equilibrio son evaluadas por:

zi K i
yi 
1  ñg (K i 
1)
Y las composiciones del liquido son evaluadas con:

yi
xi
 Ki
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Procedimiento para realizar el calculo flash:

Paso 1. Calculo de ñg.

La ecuación 1, puede ser resuelta para ñg usando la técnica de iteración

de Newton Raphson . Aplicando esta técnica iterativa tenemos:

•Un valor de ñg es asumido. Un valor bueno es calculado de la siguiente

relación:
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Procedimiento para realizar el calculo flash:

ñg = A/(A-B)
donde:

A=  [zi(Ki-1)]
B=  [zi(Ki-1)/ Ki]

• Evaluar este valor de ñg en la ecuación 1.

 Nc zi (K i  1)
i1 0
1  ñ g (K i -1)
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

•Si el valor absoluto del resultado de resolver la ecuación 1, es mas

pequeño que una tolerancia preestablecida, por ejemplo: 10-15, entonces
el valor asumido de ñg es la solución deseada.

•Si el valor absoluto de resolver la ecuación es mas grande que el valor

de tolerancia preestablecida, entonces un nuevo valor de ñg es calculado
de la siguiente expresión:

(ñg)nuevo = ñg – f (ñg) / f ’ (ñg)

 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

donde:

(ñg)nuevo = nuevo valor de ñg.

f (ñg)= es el valor que se obtiene de resolver la ecuación 1 para el valor

anterior.

F´(ñg)= es el valor que se obtiene de resolver la primera

derivada de la ecuación 1 con respecto a ñg y esta dada por:

f ’(ñg) = - [zi(Ki-1)2 / [ñg(Ki-1) + 1]2]

 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Este procedimiento es repetido con los nuevos valores de ñg hasta que

la convergencia sea alcanzada.

Paso 2. Calculo de ñl.

Se calcula el número de moles de la fase liquido de la

siguiente ecuación:

ñl = 1-ñg
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Paso 3. Calculo de yi.

Calcule la composición de la fase gaseosa aplicando la

ecuación:

zi K i
yi 
1  ñg (K i 
1)
Paso 4. Calculo de xi.

yi
xi
 Ki
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Ejemplo:
Una mezcla de hidrocarburos con la siguiente composición es
flasheada en un separador a 50 psia y 100 °F.

Componente zi
C3 0.20
i-C4 0.
10
n-C4
0.
i-C5
10
n-
0.
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Asumiendo comportamiento ideal, realizar los cálculos flash.

Solución:
Paso 1. Determine la presión de vapor de las cartas de COX y calcule
las constantes de equilibrio:
Componente zi Pvi a 100 °F Ki
C3 0.20 190 3.8
i-C4 0.10 72.2 1.444
n-C4 0.10 51.6 1.032
i-C5 0.20 20.44 0.4088
n-C5 0.20 15.57 0.3114
C6 0.20 4.956 0.09912
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

Paso 2. Resuelva la ecuación 1, para ñg usando el método de

Newton Raphson, esto resulta:

Para iniciar la iteración se usa la siguiente relación para

obtener un valor inicial de ng:

ñg = A/(A-B)
Donde:

A=  [zi(Ki-1)]

B=  [zi(Ki-1)/ Ki]
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

A B
Componente Composicion Ki  [zi(Ki-1)]  [zi(Ki-1)/ Ki]

C3 0.20 3.8 0,56 0,147368421

i-C4 0.10 1.444 0,0444 0,030747922

n-C4 0.10 1.032 0,0032 0,003100775

0.20 0.4088 -0,11824 -0,289236791

i-C5

0.20 0.3114 -0,13772 -0,442260758

n-C5
0.20 0.09912 -0,180176 -1,817756255
C6
1 0,171464 -2,368036685
Sum
 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

ng inicial = A/(A-B)= 0.0675178

Iteración ñg f (ñg) f´ (ñg)

0 0.0675178 0.057827 -1.49188

1 0.10628012 0.003143618 -1.3378

2 0.10862987 0.00000926 -1,32999

3 0,10863683 0,000000003 -1,329974809

 CÁLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Paso 3. Resuelva para ñl.

ñl = 1- 0.1086368 = 0.8913631

Paso 4. Resuelva para xi y yi.

yi
Componente yi  zi K i xi
1 ñg (K i1)
 Ki Estos cálculos también
C3 0.5827 0.1534 pueden ser realizados
i-C4 0.1378 0.0954 utilizando la herramienta
n-C 4 0.1028 0.0997 Solver que trae Excel.
i-C5 0.0874 0.2137
n-C5 0.0673 0.2162
C6 0.0220 0.22165
 CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN FLASH

Los cálculos del equilibrio gas-liquido usando cualquiera ya sea

de las ecuaciones mostradas, son a llamados cálculos de menudo
vaporización flash.
zj
zj  
 j y j


j x j   1  ñ K
g j 1
 1
1  ñL   
 K j
1

 1 1 
Los resultados de los cálculos flash están en términos de
libra-mol. Las composiciones del gas y del liquido en
equilibrio, son usadas para calcular los pesos moleculares y
densidades.
CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN
DIFERENCIAL

Fig. Vaporización diferencial a temperatura constante.

 CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN
DIFERENCIAL

•Cuando se conoce la presión final de la vaporización diferencial, las

presiones iniciales y finales se promedian para obtener un valor de presión
para las cuales se tienen las relaciones de equilibrio. El primer valor de la
prueba nlf es seleccionado y la sgte ecuación se puede usar para calcular los
valores de xjf .

K j 1
x jf
n Lf 
 
x ji  nLi 

•Las composiciones del liquido se suman, como indica la ec, si la sumatoria es

igual a 1, el valor de la prueba de nlf es la cantidad correcta de moles de
liquido que se queda después de la vaporización llevada a la presión final.

 x jf

j 1.0
 CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN
DIFERENCIAL

Para los ingenieros de petróleos existen dos tipos de cálculos de

vaporización diferencial que son de vital interés. En ambos casos la
vaporización diferencial es a temperatura constante, y la composición
del líquido inicial es conocida.

 En el primer caso, la presión inicial y final son conocidas, y el

número de moles que se vaporizan es calculado.

 En el segundo caso, las condiciones iniciales y el número de moles

que se vaporizan están dadas y la presión final se calcula.
Cualquier caso requiere una solución por prueba y error.
 CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN
DIFERENCIAL

Ejemplo:
La siguiente mezcla de hidrocarburos tiene un punto de burbuja de 600
psia a 80 ºF. Determine la fracción del gas que se vaporizará cuando
este liquido sea diferencialmente vaporizado a 500 psia y 80 ºF. Use los
valores de K del capítulo 25 del libro GPSA.

Composición,
Componente
fracción molar
Metano 0.160
Propano 0.380
n-Pentano 0.460
1.000
 CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN
DIFERENCIAL

Solución:
Determine por prueba y error, un valor de nLf/nLi, que
satisfaga las ecuaciones

K 1

j
x jf  n Lf 
  
j x
1.0
x ji  n Li jf

Comience con un valor de nLf/nLi = 0.90.

 CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN
DIFERENCIAL

Relación de 1ª prueba xjf 2ª prueba xjf 3ª prueba xjf

Composición,
equilibrio de la ecuac. de la ecuac. de la ecuac.
Componente fracción molar
a 6.29 para 6.29 para 6.29 para
xji 80 ºF y 500 nLf/nL i= 0.9 nLf/nLi = 0.95 nLf/nLi = 0.93
C1 0.160 psia
6.170 0.0928 0.1227 0.1099
C3 0.380 Kj
0.388 0.4053 0.3921 0.3973
n-C5 0.460 0.052 0.5083 0.4829 0.4928
1.000 1.0064 0.9977  x jf 
1.000 j

Puesto que, nLf/nLi = 0.93 es el valor correcto. Por lo tanto el

7% en mol de liquido se ha vaporizado, y la composición del
líquido que queda, está dada en la última columna de la tabla anterior.
 CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN
DIFERENCIAL

Ejercicio
Determine la presión final requerida para vaporizar diferencialmente 1
0 % en mol de la mezcla dada en el ejemplo 6.8 a 80 ºF. Use valores
de K del capítulo 25 del libro de la GPSA.
Solución:
Determine por prueba y error un valor de Pf el cual dará
valores de Kj que satisfaga las ecuaciones

x jf   n Lf 
K j 1
 x jf 
x ji  n Li  1.0
j
 CÁLCULOS DE VAPORIZACIÓN
DIFERENCIAL

Comience con un valor de prueba de Pf =300 psia, es decir,

Ppromedio = 450 psia.
Primera prueba
Composición, Relación de
Segundaequilibrio
prueba80 ºF
xjf de la ecuac. Relación de xjf de la ecuac.
fracción 6.29 para Pf = equilibrio 80 ºF 6.29 para Pf =
Componente y 450 psia 300 y nLf/nLi = y 455 psia 310 y nLf/nLi =
molar
Kj 0.9 Kj 0.9
xji
C1 0.160 6.81 0.0868 6.74 0.0874
C3 0.380 0.413 0.4042 0.410 0.4044
n-C5 0.460 0.0536 0.5082 0.053 0.5082

1.000 0.9992 j  1.0000

 x jf

Puesto que, , Pf = 310 psia, es la presión a la cual se vaporiza

diferencialmente un 10% en mol de la mezcla original; la
composición del líquido restante se da en la última columna de la
tabla anterior.
 RELACIÓN DE EQUILIBRIO,
CORRELACIONES

En esta sección se examinaran las correlaciones del factor K.

La ecuación que define el factor K es:

Kj  y
xj
j

Ec. Resultante de la combinación de las ecuaciones de Raoult y

Dalton es:
yj
Pvj
xj 
P
 RELACIÓN DE EQUILIBRIO,
CORRELACIONES

Esta ecuación puede ser combinada, obteniéndose una ecuación para

calcular el factor K de un componente, j, en una mezcla la cual se
comporta como una solución ideal.

Kj 
P
Pvj
La presión de vapor del componente j, Pvj, es solamente una función de la
temperatura, el factor K de cada componente depende simplemente de la
presión y la temperatura.
 RELACIÓN DE EQUILIBRIO,
CORRELACIONES

Esta ecuación puede ser combinada, obteniéndose una ecuación para

calcular el factor K de un componente, j, en una mezcla la cual se
comporta como una solución ideal.

PRESIÓN DE CONVERGENCIA

Los factores K determinados experimentalmente, son normalmente

graficados contra la presión en una escala log- log. Las siguientes
figuras muestran relaciones de equilibrio típicas del petróleo a varias
temperaturas.
 DEFINICIÓN DE PRESIÓN DE
CONERGENCIA

El valor de presión para el cual el factor K converge a la unidad, es

conocido como la presión de convergencia. Si una mezcla está en
su valor de temperatura crítica real, las curvas realmente
convergerán a un valor de 1.0 a la presión crítica
RELACIONES DE EQUILIBRIO PARA GASES
RETRÓGRADOS A VARIAS PRESIONES Y
TEMPERATURAS
RELACIONES DE EQUILIBRIO PARA MEZCLAS DE GAS
Y ACEITE NATURAL A VARIAS PRESIONES Y
TEMPERATURAS
 ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
CONERGENCIA

La presión de convergencia de mezclas binarias de hidrocarburos,

puede ser estimada a partir de las curvas dadas en la figura 5.25.
Una curva similar que incluye mezclas multicomponentes se
presenta en la figura 5.26.
ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
CONERGENCIA
ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
CONERGENCIA
 ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
5.6.1.2.ESTIMACIÓCNODNEELRAGPERNECSIIÓAN
CONVERGENCIA
DE
 ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
CONERGENCIA

Ejemplo

Las composiciones del gas y del liquido de un aceite negro a 1,300

psia y 160 ºF calculado con la ecuación 5.34 son dadas en la siguiente
tabla. Una presión de convergencia de 5,000 psia fue usada para
obtener el factor K. Qué valor de presión de convergencia debería
usarse para esta mezcla a 160 ºF?
ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
CONERGENCIA

Composición del
Composición del gas
líquido en el
Componente en el equilibrio
equilibrio
yj
xj
Metano 0.2752 0.8705
Etano 0.0730 0.0806
Propano 0.0390 0.0217
i-Butano 0.0151 0.0052
n-Butano 0.0442 0.0122
i- 0.0178 0.0029
Pentano 0.0033
n- 0.0247 0.0018
Pentano 0.0259 0.0018
Hexano 0.4851
1.0000 1.0000
Heptano plusdel heptano plus
Propiedades
Gravedad específica 0.8600
Peso molecular 225 lb/lb mol
 ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
CONERGENCIA

Solución:
Primero, la composición del líquido debe ser expresada en
fracción de peso
Composición, Peso Composición,
Componente Fracción molar molecular xjMj Fracción en peso
xj Mj x jM j x M
j j
j
C1 0.2752 16.043 4.415 0.0350
C2 0.0730 30.070 2.195 0.0174
C3 0.0390 44.097 1.720 0.0136
i-C4 0.0151 58.123 0.878 0.0069
n-C4 0.0442 58.123 2.569 0.0204
i-C5 0.0178 72.150 1.284 0.0102
n-C5 0.0247 72.150 1.782 0.0141
C6 0.0259 86.117 2.230 0.0177
0.4851 225 109.148 0.8647
C7+

1.0000 j x j M j 126.221 1.0000

 ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
CONERGENCIA

Segundo, elimine el metano y ajuste la fracción en peso del componente

pesado hipotético. Entonces calcule las propiedades críticas del peso
promedio.

Composición
Presión
wjTCj crítica wjPCj
Temperatura
peso w
excluyendoj C1
Componente
C2 0.0180 en crítica
549.50ºR 9.9 706.5 12.7
Fracción
C3 0.0141 665.64 9.4 616.0
PCj 8.7
i-C4 0.0072 734.04 5.3 527.9 3.8
n-C4 0.0211 765.20 16.1 550.6 11.6
i-C5 0.0106 828.68 8.7 490.4 5.2
n-C5 0.0146 845.38 12.4 488.6 7.1
C6 0.0183 913.18 16.7 436.9 8.0
C7 0.8961 1360 * 1218.7 242 * 216.9
1.000 w prom TC = 1,297 ºR w prom PC = 274 psia
 ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE
CONERGENCIA

Tercero, grafique el punto critico del peso promedio, en la figura 5.26,

interpolando un domo de presión de convergencia, y lea PK a 160 ºF.

Una presión de convergencia de 10,000 psia debería haber sido usada

para esta mezcla. Ver figura 5.27.
 RELACIONES DE EQUILIBRIO LIQUIDO–
VAPOR PARA LOS COMPONENTES DEL
METANO AL HEPTANO, CON UNA PRESIÓN
DE CONVERGENCIA DE 5000
PSI.