Universidad Nacional de la Amazonía Peruana

Facultad de Ingeniería Química

Soluciones I. Solución
Ideal y las Propiedades
Coligativas
•Solución mezcla homogénea de
especies químicas dispersas a escala
molecular
•Solución es una fase simple
•Soluciones pueden ser: sólida, liquida y
gaseosa,
•Las soluciones pueden ser: binarias,
ternarias, cuaternarias, etc.

En una solución siempre tenemos soluto

y solvente
La distinción entre soluto y solvente es
arbitraria
SOLUCION IDEAL

•La EGGI es una ley límite.

•Cuando p0, el comportamiento de
cualquier gas real se aproxima al ideal como
un límite
Analicemos las figuras
•En fig a, al hacer vacío primero y luego llenarlo con un
liquido puro se establece un equilibrio a T, p°
•Luego si obtenemos una solución compuesta de un
disolvente volátil y de uno o más solutos no volátiles.
Notamos que para x2 = 0; p = p° y a medida que x2
aumenta p disminuye. La ecuación de la línea ideal
(discontinua) es
p = p° - p°x2 = p°(1 – x2)
Si x es la fracción mol del disolvente x + x2 = 1
Luego p = xp° es la ley de Raoult
Establece que la presión de vapor del disolvente sobre
una solución es igual a xp°
La Ley de Raoult es otro ejemplo de una ley limite
Las soluciones reales se ajustan mas a esta ley cuanto
más diluida es la solución.
Solución ideal, se define como aquella que obedece la
Ley de Raoult en todo el intervalo de concentraciones.
Cuando x2 - 0 todas las soluciones reales se
comportan idealmente.
Se puede calcular la disminución de la presión de vapor
p° - p
.p° - p = p° - xp° = (1 – x)p°
.p° - p = x2p°
p = x2p°
Si existe más de un soluto
p = ( x2 + x3 + x4 ……)p°
Se nota que el descenso no depende de la clase de
solutos que están presentes, solo de que no sean
volátiles y principalmente del número de moléculas de
soluto presentes.

En una mezcla gaseosa., la razón entre la presión

parcial del vapor de agua y la presión de vapor del
agua pura a la misma temperatura, se conoce como
humedad relativa.

H.R. = p/p° y %H.R. = p/p° (100)

Sobre una solución acuosa que obedece la Ley de
Raoult, la HR es igual a la fracción molar del agua en
la solución.
 FORMA ANALÍTICA DEL POTENCIAL QUÍMICO EN
SOLUCIONES LIQUIDAS IDEALES

liq = vap Ec. 1

 
 liq = ºvap + RTlnp Ec. 2

liq = ºvap + RTlnpº + RTlnx Ec. 3

ºliq = ºvap + RTlnpº Ec. 4

3-4

liq . ºliq = RTlnx Ec. 5

 . º = RTlnx Ec. 5
POTENCIAL QUÍMICO DEL SOLUTO EN UNA SOLUCION
IDEAL BINARIA: APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE GIBBS-
DUHEM

La ecuación de Gibbs-Duhem puede usarse para calcular el  del

soluto a partir del  del valor para el disolvente en un sistema
binario ideal. La ecuación de Gibbs-Duhem , para un sistema
binario es

ni.di =0 a T y P cte.
Los símbolos sin subíndices en la ecuación
nd + n2d2=0 se refieren al disolvente, los que tienen el sub índice
2, al soluto. Según la ecuación anterior d2=-(n/n2)d o como
n/n2=x/x2,tenemos

d2=-x/x2d 
 . º = RTlnx
 Propiedades coligativas
ESTAS PROPIEDADES SON:
(1) DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR,
(2) DISMINUCIÓN DE LA TEMPERATURA DE
CONGELACIÓN,
(3) AUMENTO DE LA TEMPERATURA DE
EBULLICIÓN Y
(4) LA PRESIÓN OSMÓTICA.

EL PUNTO DE CONGELACIÓN Y EL PUNTO DE

EBULLICIÓN DE UNA SOLUCIÓN DEPENDE DEL
EQUILIBRIO DEL DISOLVENTE EN LA SOLUCIÓN
CON EL DISOLVENTE SÓLIDO PURO O CON EL
VAPOR DE DISOLVENTE PURO.
Disminución de la temperatura de congelación
DISMINUCION DE LA TEMPERATURA DE CONGELACION
Consideramos una solución que esta en equilibrio con el disolvente
puro. La condición de equilibrio exige que :

(T,p,x) =  solido(T,p)
Donde (T,p,x) es el potencial químico del disolvente en la solución ,
 solido(T,p) es el potencial químico del solidó puro.

Si la solución es ideal , entonces (T,p,x) se transforma en

0 (T,p) +RTlnx =  solido(T,p)
Reordenando tenemos

como  es el potencial químico del liquido puro ,

0 (T,p) -  solido(T,p) = ∆Gfusion entonces la ecuación se transforma en :

Gfus
ln x  
RT
Si la solución es ideal , entonces (T,p,x) se transforma en
0 (T,p) +RTlnx =  solido(T,p)
Reordenando tenemos

  (T , p )  sol (T , p)
ln x 
RT

como  es el potencial químico del liquido puro ,

0 (T,p) -  solido(T,p) = ∆Gfusion entonces la ecuación se transforma en :
 Hfus 1 1
ln x   (  )
R T TO

1 1 R ln x
 
T T 0 Hfus
Considérese una solución en equilibrio con el soluto solido
puro. La condición de equilibrio es que:

2(T, p, x2)= 2(solido)(T, p,).

Si la solución es ideal:
Supongamos que se considera el equilibrio entre el soluto en
solución y el soluto en estado sólido puro. En esta situación , la
solución esta saturada con relación al soluto. La condición de
equilibrio es que el  del soluto debe ser el mismo en cualquier
parte esto es .
2(T,p, x2) = 2 solido(T,p)

Donde x2 es la fracción mol del soluto en la solución saturada y es ,

por tanto , la solubilidad del soluto expresado en fracción mol . Si
la solución es ideal entonces
02(T,p, x2) +RTln x2 = 2 solido(T,p
Donde 02(T,p) es potencial químico del soluto puro liquido. El
argumento es el mismo que el empleado para la disminución de
temperatura de congelación. Los símbolos sin embargo se
refieren al soluto.

Hfus 1 1
ln x 2   (  )
R T TO
∆Hfus es el calor de fusión del soluto puro y T 0 la temperatura de
congelación del soluto puro . Aplicando ∆H fus = T0∆Sfus en la ecuación
obtenemos.

Sfus 1 T 0
ln x 2  (  )
R 1
Considérese una solución en equilibrio con el
vapor del disolvente puro. La condición de
equilibrio es que:
(T, p, x)= vap(T, p,).
Si la solución es ideal:
0(T, p,)+RTlnx = vap(T, p,),
Y
Lnx = vap - 0(T, p,)/ RT
La energía de Gibbs molar de vaporización es
Gvap = vap(T, p,) - 0(T, p,),
De manera que
Lnx = Gvap / RT
Podemos escribir las ecuaciones finales
directamente:
Lnx = Hvap / R (1/T- 1/T0); o bien
1/T= 1/T0 +Rlnx/Hvap .
La constante del aumento de la temperatura
de ebullición esta definida por:
Kb = (T/m)p,m=0 = MRT02/Hvap .
El aumento de la temperatura de ebullición, b
= T-T0, de modo que db=dT. Mientras m sea
pequeña, la ecuación se integra a:
b = Kbm
“Para cualquier liquido, la constante Kb es
más pequeña que Kf”
“El aumento de la temperatura de
ebullición se emplea para
determinar el peso molecular de un
soluto, al igual que la disminución
de la temperatura de congelación”.
Es deseable utilizar un disolvente
que tenga un valor alto de Kb. Si en
la ecuacion sustituimos Hvap por
ToSvap ,
Entonces:
Kb = RMT0/ Svap
,
LA ECUACION DE VANT HOFF para la
presión osmótica

=n2RT/V, o bien =cRT

c= n2/V, la concentración de soluto en la
solución (mol/m3)

MEDICION DE LA PRESION OSMOTICA

Las mediciones de la presión osmótica son
útiles para determinar las masas molares de
materiales que son ligeramente solubles en
el disolvente o que tienen masa molares
muy elevadas(proteínas, coloides, etc.)
Estas mediciones son convenientes
debido a que la magnitud de la
presión osmótica es grande.
A 250C, el producto RT 2480 J/mol,
para 1 mol/l de solucion (c=1000
mol/m3), tenemos:
=cRT= 2,48 106 Pa= 24,5 atm
 1 1 R ln x
 
T T 0 Hfus

1/T= 1/T0 +Rlnx/Hvap

=n2RT/V, o bien =cRT

c= n2/V, la concentración de soluto en la
solución (mol/m3)
Se añade 20 g de un soluto a 100 g de agua 25°C .La presión de vapor de agua pura es
23,76 mmHg. La presión de vapor de la solución es 22,41 mmHg.
a.- Calcúlese la masa molar del soluto
B.- ¿Qué masa del soluto se requiere en 100g de agua para reducir la presión de vapor
a la mitad del valor del agua pura?

=0.05681
El benceno puro solidifica a 5.45°C. se observó una disolución que
contenía 7.24 g de C2Cl4H2 en 115.3 g de benceno se solidificaba a 3.55
°C. ¿Cuál es la constante molal del punto de solidificación del benceno?

Datos
ms = 7.24 g Ms= 168 g/mol
md= 115.3 g = 0.1153 Kg
Tf=3.55 °C
Tfd= 5.45 °C
Kf=?

ns= 7.24 g/168gmol-1 = 0.0430 mol

nd = 115.3g/78gmol-1 = 1.478mol
m= 0.0430/0.1153 = 0.373

ATf = Kf m -- Kf = Atf/m = (5.45 – 3.55 )/0.373 = 5.09 K Kg/mol

La glicerina (C3H8O3) es un electrolito no volátil con una
densidad de 1.26 g/ml a 25 °C. Calcular la presión de vapor de
una solución que se preparó agregando 50 ml de glicerina a
500 ml de agua. La presión de vapor del agua a esta
temperatura es 23.8 torr
Solución

s= C3H8O3; Ms= 92 g/mol

d= H2O ; Md= 18 g/mol
ƿ = 1.26 g/ml ms= 63 g
Vs= 50 ml
Vd= 500 ml md= 500g
T= 25 °C
Pvd= 23.8 torr
PVT=?
ns= 63 g = 0.6848 mol 92 g/mol
nd= 500g = 27.7778 mol 18 g/mol
nT= ns+ nd = 0.6848 + 27.7778 nT= 28.4625 mol
Xs= ns = 0.6848 mol
nT 28.4625 mol
Xs= 0.024, Xd= 1 – Xs= 1 – 0.024 Xd= 0.976 PVT= PVd Xd
PVT= 23.8 torr ( 0.976) = 23.22 torr
Una disolución de 6.85 g de un carbohidrato en 100g de agua tiene una
densidad de 1.024 g/ml y una presión osmótica de 4.61 atm a 20 °C.
Calcule la masa molar del carbohidrato.
Solución
Ms= ?
ms = 6.85 g
mT=106.85 g
ms= 100 g
ƿ = 1.024 g/ml
T =20°C +273 = 298 K
pi= 4.61 atm
pi = MRT - M = 4.61 atm/ 0.082 atm L 293 K L mol K = 0.1918 mol/L

VT= mT/ ƿT-- VT= 106.85 g/1.024 g/ml

= 104.34 ml = 0.10434 L ;
M = ns/VT
ns= MVT ns= 0.1918 mol L-1 0.10434 L = 0.0200 mol

ns= ms/Ms -- Ms = ms/ns = 6.85 g/0.0200 mol = 342.5 g/mol