Equilibrio Gas-Líquido

Equilibrio Gas-Líquido
Soluciones o Mezclas

En el presente capítulo se estudiarán métodos para calcular el

comportamiento de mezclas de hidrocarburos en la región bifásica.
Tres tipos de cálculos serán examinados:

Calculo de las condiciones a las cuales una mezcla exhibe el punto

de rocío(dew point).
Cálculo de las condiciones para las cuales una mezcla exhibe el
punto de ebullición.
Cálculo de las cantidades y composiciones de la fase gaseosa y
líquida en la región bifásica.

Estos métodos de cálculo nos permitirán predecir el comportamiento

del fluido en el diagrama de fases y realizar análisis “flash” en
unidades de separación.
 Equilibrio Gas-Líquido
Soluciones o Mezclas Ideales

Ecuación de Raoult:

p j  x j p vj y j p  x j p vj

Ecuación de Dalton: yj pvj

Kj  
pj  yj p xj p

pj = Presión parcial del componente j

pvj = Presión de vapor del componente j
xj = Fracción molar del componente j en la fase líquida
yj = Fracción molar del componente j en la fase vapor
p = Presión de la solución
 Equilibrio Gas-Líquido
Soluciones o Mezclas Ideales
Para determinar los valores de yj y xj será necesario combinar con otra ecuación
que las relacione. Esta ecuación puede ser obtenida a partir de un balance de
masa sobre componente j de la mezcla. Para este análisis se define lo siguiente:
z jn zj
z j n  x j nL  y j ng xj   pvj
1 xj  
j j  p vj 
1
j j
nL  ng 1  ñg   1
z jn p  p 
xj 
p vj z jn zj
nL  ng  yj   p
1 y j 
 p 
1
p j j
ng  nL
j j
1  ñL   1
pvj p 
 vj 

n = número total de moles en la mezcla,

nL = número total de moles en el líquido,
ng = número total de moles en el gas
zj = fracción molar del componente j en toda la mezcla que incluye el líquido y el gas,
xj = la fracción molar del componente j en el líquido,
yj = la fracción molar del componente j en el gas.
zjn = número de moles del componente j en toda la mezcla,
xjnL = número de moles del componente j en el líquido
yjng = número de moles del componente j en el gas.
 Equilibrio Gas-Líquido
Presión de Ebullición en Soluciones Ideales

pb   z j p vj
j

Presión de Condensación en Soluciones Ideales

1
pd 
z
j
j / p vj
 Equilibrio Gas-Líquido
Soluciones o Mezclas Reales
El uso de las ecuaciones obtenidas para soluciones ideales tienen un uso muy
restricto por que se limita su aplicación a sistemas que están a presiones muy
bajas y próximas al comportamiento de una mezcla ideal, generalmente
inferiores a 100 psia, y temperaturas moderadas.

Para el estudio de mezclas reales se define el radio de equilibrio (K) ó

constantes de equilibrio de vaporización y se utilizan ecuaciones similares a las
soluciones ideales.
z jn zj
yj xj  
j j nL  K j ng
1 xj  
j j 1  ñ g K j  1
1
Kj 
xj z jn zj
j y j  j nL
1  yj  
j j  1 
1
ng  1  ñL   1
Kj K 
 j 
 Equilibrio Gas-Líquido
Presión de Ebullición en Soluciones Reales

z
j
j K j 1

Presión de Condensación en Soluciones Reales

zj
K j
1
j
 Equilibrio Gas-Líquido
Ejemplo:
Determinar la composición y cantidades de la fase líquida y gaseosa de 1 lb-mol
de la siguiente mezcla si alcanza el equilibrio a 150 oF y 200 psia. Asumir
comportamiento ideal.

Componente Fracción Molar (zj)

Propano 0,610

n-Butano 0,280

n-Pentano 0,11
 Equilibrio Gas-Líquido

Ejemplo: Asumir comportamiento ideal en la mezcla.

T= 150 oF
P=200 psia
Realizamos iteraciones y se obtiene que para nL =0,487

Componente Fracción Presión de vapor zj

yj  yj
Molar a 150 oF (psia)  p  xj 
1  ñL   1 P / Pvj
zj Pvj p 
 vj 
Propano 0,610 350 0,771 0,441

n-Butano 0,280 105 0,194 0,370

n-Pentano 0,11 37 0,035 0,189

Σyj = 1.000 Σxj = 1.000

 Equilibrio Gas-Líquido
Ejemplo: Calcular el punto de ebullición de la mezcla anterior para la
temperatura de T= 150 oF . También asumir comportamiento ideal.

pb   z j p vj
j

Componente Fracción Presión de vapor

Molar a 150 oF (psia) z j Pvj
zj Pvj
Propano 0,610 350 213,5

n-Butano 0,280 105 29,4

n-Pentano 0,11 37 4,1

Pb = Σzj Pvj =247

 Equilibrio Gas-Líquido
Ejemplo: Calcular el punto de ebullición de la mezcla anterior para la
temperatura de T= 150 oF . Asumir comportamiento real.

z
j
j K j 1

Compone Fracción Radio de Radio de

nte Molar Equilibrio a Equilibrio a
zj T=150 oF y T=150 oF y
P=247 psia zjK j P= 237 psia zjK j
kj kj

Propano 0,610 1,32 0,805 1,360 0,830

n-Butano 0,280 0,507 0,142 0,523 0,146

n-Pentano 0,11 0,204 0,022 0,208 0,023

0,969 0,999
 Equilibrio Gas-Líquido
Ejercicio: Calcular las corrientes de equilibrio para la mezcla dada en la tabla
considerando que se prevee un proceso de separación en dos etapas. Considerar una
temperatura en el separador de 75 oF y una presión de 100 psig, y en el tanque de
almacenamiento se establece una temperatura de 75 oF. Utilizar el factor de
equilibrio K del decano para el C7+.
Evaluación de Solubilidad o Relación
Gas-Petróleo (GOR) en dos Etapas
Equilibrio Gas-Líquido
 Productos de Planta de un Gas
Húmedo

y jM j  gal 
GPM j  19,65 ; 
 oj  Mscf 
yjM j  gal 
GPM j  0,3151 ; 
Goj  Mscf 
GPMj = Galones por minuto del producto.
Yj = Fracción molar del componente j
Mj = Peso molecular del componente j
oj= Densidad del componente líquido j a condición estandard.
Goj = Gravedad específica del componente j a condición
estandard. W. Gonzales M.
Ejercicio: Determinar el GPM considerando C2+

W. Gonzales M.
Cap. 4 Propiedades de los Hidrocarburos

Productos de Planta de un Gas

Húmedo

y jM j  gal 
GPM j  19,65 ; 
 oj  Mscf 
yjM j  gal 
GPM j  0,3151 ; 
Goj  Mscf 
GPMj = Galones por minuto del producto.
Yj = Fracción molar del componente j
Mj = Peso molecular del componente j
oj= Densidad del componente líquido j a condición estandard.
Goj = Gravedad específica del componente j a condición
estandard. W. Gonzales M.