ASIGNATURA: CINÉTICA Y REACTORES QUÍMICOS

Competencias: Coordinar la transformación de materias primas a través de la aplicación de los

procesos fisicoquímicos y termodinámicos para la obtención de productos químicos,
petroquímicos, alimentos y farmacéuticos.

Objetivo de Aprendizaje: El alumno determinará parámetros de diseño de reactores ideales a

partir de estudios de equilibrio químico y cinética de reacciones para obtener los productos con las
especificaciones dictadas por el proceso.

UNIDAD I. EQUILIBRIO QUÍMICO

OBJETIVO. Determinar las condiciones de equilibrio, calcular la constante y el grado de conversión
en equilibrio de reacciones reversibles.

1.1 Constante de equilibrio.

Saber. Reconocer la clasificación de las reacciones químicas. Definir los conceptos de equilibrio
químico y constante de equilibrio. Explicar el método de cálculo de la constante de equilibrio.

Saber Hacer. Determinar la constante de equilibrio en una reacción homogénea en fase liquida.

Ser. Analítico, Proactivo, Responsable, Trabajo en equipo, Capacidad de síntesis,

Solución de problemas

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido

Cuando una reacción química llega al estado de equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes en él tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el
Sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas de
reactivos siguen formando moléculas de productos, y estas a su vez reaccionan para formar
moléculas de reactivos.

Pocas reacciones químicas proceden en una sola dirección. La mayoría son reversibles en
cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reacción procede hacia la formación de
productos. Tan pronto como se forman algunas moléculas de producto, comienza el proceso
inverso: estas moléculas reaccionan y forman moléculas de reactivo. El equilibrio químico se
alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones
netas de reactivos y productos permanecen constantes.

Para una reacción reversible dada: aA+ bB ↔ yY + zZ , donde a, b, y, z son

coeficientes estequiométricos de las especies A, B, Y, Z

1
 CYey∗C zZe
K= a b
C Ae∗C Be (Ec 1.1)

Donde K es la constante de equilibrio, C Ae & C Be son las concentraciones en equilibrio

de los reactivos y CYe & C Ze son las concentraciones en equilibrio de los productos.

La ecuación 1.1 es la expresión matemática de la ley de acción de masas, propuesta por los
químicos noruegos Cato Guldberg y Peter Waage en 1864. Esta ley establece que para una
reacción reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relación determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K. Observe que aunque las
concentraciones pueden variar, el valor de K para una reacción dada permanece constante,
siempre y cuando la reacción este en equilibrio y la temperatura no cambie. La validez de la
ecuación (1.1) y de la ley de acción de masas quedó establecida al estudiar muchas reacciones
reversibles.

Por consiguiente, la constante de equilibrio se define por un cociente, cuyo numerador se

obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales
está elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada. El
denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las concentraciones de
equilibrio de los reactivos.

Si K es mucho mayor que 1 (K >> 1 ó K > 10), el equilibrio se desplazará hacia la derecha y
favorecerá a los productos. Por el contrario, si K es mucho menor que 1 (K << 1 ó K < 0.1), el
equilibrio se desplazará a la izquierda y favorecerá a los reactivos.

A pesar de que el uso de los términos "reactivos" y "productos" pudiera resultar confuso
porque una sustancia que es un reactivo en la reacción directa, también es un producto de la
reacción inversa, esta terminología es consecuente con la convención de que las sustancias
escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran como "reactivos" y las que
están al lado derecho como "productos".

El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies
reactivas se encuentran en la misma fase.

Para una reacción reversible dada: aA+ bB ↔ yY + zZ , donde a, b, y, z son

coeficientes estequiométricos de las especies A, B, Y, Z

y z
C Ye *CZe
K C= a b
C Ae *CBe (Ec 1.2)

Donde KC es la constante de equilibrio, C Ae & C Be son las concentraciones en

equilibrio de los reactivos y CYe & C Ze son las concentraciones en equilibrio de los productos
expresadas en molaridad (o moles por litro, moles/L).

2
 El término equilibrio heterogéneo se aplica a las reacciones en las que intervienen
reactivos y productos en distintas fases.

Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros (en equilibrios heterogéneos) y los
disolventes (en equilibrios homogéneos) no aparecen en las expresiones de la constante de
equilibrio.

Ejemplo:

Para el sistema N2O4 (g)  2NO2 se realizaron diversos experimentos a 25°C, empleando
distintas concentraciones iniciales de la sustancias. En la tabla se muestran las concentraciones
iniciales y en equilibrio. Calcule la Kc para cada experimento.

Concentraciones iniciales Concentraciones en el KC

(M) equilibrio (M)
NO2 N2O4 NO2 N2O4
Experimento 1 0.0000 0.670 0.0547 0.6430
Experimento 2 0.0500 0.446 0.0457 0.4480
Experimento 3 0.0300 0.500 0.0475 0.4910
Experimento 4 0.0400 0.600 0.0523 0.5940
Experimento 5 0.2000 0.000 0.0204 0.0898

Experimento 1
2
[ C NO2 ] = [ 0 . 0547 ]2 =4 . 65
K C= x 10−3
[ C N2O4 ] [ 0 . 6430 ]

3
Práctica No. 1 Constante de equilibrio.

Objetivo. Determinar la constante de equilibrio químico para reacciones homogéneas y

heterogéneas.

Instrucción 1. Para cada reacción, identificar si la reacción es homogénea o heterogénea y

expresar la constante de equilibrio KC.

Ejemplo.

1. H 2 ( g) + Cl 2( g)↔2 HCl ( g)

2. 4CuO( s)↔2Cu 2 O(s)+O2 (g)

3. C( s)+S 2 ( g)↔CS 2 ( g)
+ − ++
4. CaCO 3 ( s)+H (ac)↔ HCO 3 (ac)+Ca (ac )

Ejercicios.

3 1
H 2 ( g)+ N 2 ( g)↔ NH 3( g)
1. 2 2

2. CO( g)+Cl 2( g)↔COCl 2 ( g)

3. Fe2 O3 ( s)+CO( g)↔ CO 2 ( g)+2FeO( s)

4. S (rómbico )↔ S(monoclínico )

Tarea.

1. 2H 2 S(g)↔2 H 2 ( g)+S 2 ( g)

2. CuO( s)+H 2 ( g)↔Cu(s)+H 2 O( g)

3. 2SO 2 ( g )+O 2 ( g)↔2 SO3 (g)

4. NH 2 COONH 4 (s)↔2 NH 3 ( g)+CO 2 (g)

4
1.2 Efecto de la presión y concentración en la constante de equilibrio

Saber. Explicar la variación de la constante de equilibrio en función de la presión y la

concentración, en reacciones homogéneas y heterogéneas.

Saber Hacer. Determinar la constante de equilibrio en una reacción homogénea y heterogénea

por medio de la medición de la presión del sistema.

Ser. Analítico, Proactivo, Responsable, Trabajo en equipo, Capacidad de síntesis, Solución de

problemas

Las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de gases también se

aA(g )+bB(g) ↔ yY(g )+zZ(g)
pueden expresar en términos de sus presiones parciales.
y z
P Ye *PZe
K P= a b
P Ae *PBe (Ec 1.3)

El subíndice en KP indica que las concentraciones en el equilibrio están expresadas en

términos de presiones. P Ae & PBe son las presiones parciales en equilibrio de los reactivos y
PYe & PZe son las presiones parciales en equilibrio de los productos.

Si se considera que las sustancias son gases ideales, entonces las presiones parciales en
equilibrio pueden calcularse a partir de:

PAe =x Ae *P
PBe=x Be *P
PYe =x Ye *P
PZe =xZe *P (Ec 1.4)

Donde P, es la presión total del sistema; xAe, xBe, xYe, xZe son las fracciones molares de los
reactivos y productos que se encuentran en estado gaseoso.
P=P A +P B+ PY +P Z (Ec 1.5)

5
 Las fracciones molares de los componentes gaseosos pueden ser calculadas a partir de:

n Ae
x Ae =
nT
n Be
x Be=
nT
n Ye
x Ye =
nT
n
x Ze= Ze
nT (Ec 1.6)

Donde nAe, nBe, nYe, nZe, son los números de moles de los reactivos y productos gaseosos en
equilibrio. Y nT, es el número de moles totales en estado gaseoso.
nT =nAe +n Be+nYe +nZe (Ec 1.7)

Debe cumplirse que:

x Ae + x Be+x Ye + x Ze =1 (Ec 1.8)

La relación que existe entre KC y KP es

Δυ
K P=K C∗( RT ) (Ec 1.9)

Donde R, es la constante universal de los gases ideales, T es la temperatura de la reacción en

equilibrio y Δν es la suma estequiométrica, es decir la diferencia entre los coeficientes de la
ecuación estequiométrica.

Δν = y +z – a – b (Ec 1.10)

Práctica No. 2 Constante de equilibrio químico en función de la presión.

Objetivo. Determinar la constante de equilibrio químico en función de la concentración y presión

para reacciones homogéneas y heterogéneas.

Cuestionario.

1. Cuando se habla de reacciones químicas ¿Qué se entiende por equilibrio?

2. ¿Cuándo se logra el equilibrio químico en una reacción?
3. ¿Qué establece la ley de acción de masas?
4. ¿Cómo se define la constante de equilibrio?
5. ¿Qué indica la magnitud de la constante de equilibrio?

6
 6. ¿Cuándo se aplica el término de equilibrio homogéneo?
7. ¿Cuándo se aplica el término de equilibrio heterogéneo?

Ejercicios.

1. Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230 °C:

2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
En un experimento se encontró que las concentraciones en equilibrio de las especies
reactivas son 0.0542 M para NO, 0.127 M para O 2 y 15.5 M para NO2. Calcule la constante
de equilibrio de la reacción a esta temperatura.

2. Escriba las expresiones para KC y KP para la descomposición del pentóxido de dinitrógeno:

2N2O5 (g)  4NO2 (g) + O2 (g)

3. La constante de equilibrio K P = 158 a 1000 K, para la reacción 2NO 2  2NO (g) + O2 (g).
Calcule PO2e si PNO2e = 0.4 atm y PNOe = 0.27 atm.

4. Para la reacción N2 (g) + 3H2 (g)  2NH3 (g) KP es 4.3 x 10-4 a 375 °C. Calcule KC para esta
reacción.

Tarea.

1. El cloruro de carbonilo (COCl2), también llamado fosgeno, se utilizó en la Primera Guerra

Mundial como gas venenoso. Las concentraciones de equilibrio a 74 °C para la reacción
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
-2
son 1.2 x 10 M para CO, 0.054 M para Cl2, y 0.14 M para COCl2. Calcule Kc.

2. Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio K C y KP que correspondan a cada

uno de los siguiente sistemas heterogéneos:
a) CH3COOH (ac) + C2H5OH (ac) CH3COOC2H5 (ac) + H2O (l)
b) (NH4)2Se (s)  2NH3 (g) + H2Se (g)
c) AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)

3. En el siguiente equilibrio heterogéneo CaCO 3 (s)  CaO (s) + CO2 (g) la presión de CO2 es
de 0.236 atm a 800 °C. Calcule a) KP y b) KC para la reacción a esta temperatura.

4. Se tiene que para la reacción 3A + 2B  4Z en el equilibrio existen 4.5 moles de A, 2

moles de B, y 7 moles de Z a 400 K. La presión total del sistema es de 2.5 bar. ¿Cuál es el
valor de KC a esa temperatura?

7
1.3 Efecto de la temperatura en la constante de equilibrio.

Saber. Explicar el efecto de la temperatura en la constante de equilibrio.

Saber Hacer. Determinar la constante de equilibrio a diferentes temperaturas en reacciones

homogéneas en fase líquida o gaseosa.

Ser. Analítico, Proactivo, Responsable, Trabajo en equipo, Capacidad de síntesis, Solución de

problemas

Los cambios de concentración, presión o volumen, pueden alterar la posición de equilibrio,

pero no modifican el valor de la constante de equilibrio. Ésta sólo se altera con los cambios en la
temperatura.

Un aumento en la temperatura favorece una reacción endotérmica, y una disminución de

temperatura favorece una reacción exotérmica.

Energía libre de Gibbs. (1870, Williard Gibbs)

En termodinámica, la energía libre de Gibbs o entalpía libre es un potencial

termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía, que da la
condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura
constantes).

La energía libre de reacción, se denota, G, es el cambio de energía en una reacción a

condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado estándar se convierten en
productos en su estado estándar.

La energía libre para una reacción se calcula como:

ΔG=∑ nΔG °f 298 productos −∑ nΔG°f 298reactivos (Ec 1.11)

donde n son los coeficientes estequiométricos.

La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene

dada por:

ΔG=ΔH −TΔS (Ec 1.12)

8
La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea
espontáneo o no lo sea.

Significado de G

En termodinámica, la espontaneidad química es la capacidad de una reacción química de

evolucionar desde un reactivo o conjunto de reactivos hacia la obtención de producto o conjunto
de productos para determinadas condiciones (presión, temperatura, concentraciones de
productos y reactivos, etc.).

Las condiciones estándar corresponden a reacciones llevadas a cabo a 298 K, 1 atm y reactivos
en concentraciones 1 M en sus fases más estables.

 La condición de equilibrio es G = 0. Equilibrio químico es el estado en que las actividades

químicas o las concentraciones de los reactivos y productos no tienen ningún cambio neto
en el tiempo.
 La condición de espontaneidad es G < 0. La reacción es espontánea (exergónica) con la
variación entrópica y la temperatura dadas.
 La condición de no espontaneidad es G > 0. La reacción no es espontánea (endergónica),
por lo que se deberá aumentar la temperatura del sistema o realizar trabajo (W) sobre el
mismo, es decir, suministrar energía para que la reacción ocurra.

Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura.

La constante de equilibrio KP puede expresarse como:

°
ΔG
ln K °P=−
RT (Ec 1.13)
°
Donde K P es el valor numérico de K P, es decir, que es adimensional. G°, H°, S° en
las fórmulas siguientes representan la energía libre de Gibbs, la entalpía, y la entropía para una
reacción, respectivamente.

Diferenciando, se obtiene
°
d ln K P 1 d ΔG° ΔH °
dT
=− ( )
R dT T
= 2
RT (Ec 1.14)

La ecuación 1.13 se llama también ecuación de Gibbs-Helmholtz. Si la reacción es

exotérmica, H° es negativo y la constante de equilibrio disminuye al aumentar la temperatura. Si
la reacción es endotérmica H° es positivo, entonces la constante de equilibrio aumenta con el

9
aumento de la temperatura. Como un aumento en la constante de equilibrio indica un aumento
en la conversión en productos, la ecuación 1.13 es la expresión matemática de un aspecto del
principio de LeChatelier.

Si se considera que H° es una constante, entonces integrando, tenemos:

°
K P2
ln
( )
°
K P1
=−
ΔH ° 1
−
R T2 T1(1
)
(Ec 1.15)

A partir del conocimiento de H° y de un valor de K°P1 a cualquier temperatura T1,

podemos calcular K°P2 a cualquier otra temperatura T2.

El desarrollo riguroso del efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio, se basa en la

definición de la energía de Gibbs:

ΔG° = ΔH ° −TΔS ° (Ec 1.16)

Donde H°, el calor estándar de reacción, para cualquier temperatura puede calcularse
por medio de:

T
ΔH ° =ΔH °0 +∫T C P dT
0 (Ec 1.17)

En la ecuación anterior H°0, es la entalpía estándar de reacción a una temperatura T 0 de

referencia. Debido a que las tablas de entalpía de formación estándar están a 25 °C (298.15 K),
generalmente T0 = 298.15 K, es la temperatura de referencia. La temperatura T, representa
cualquier temperatura, a la cual quiere conocerse el valor de K P.

La entropía estándar de reacción, S°, para cualquier temperatura puede calcularse por medio de:

T CP
ΔS ° =ΔS °0 +∫T dT
0 T (Ec 1.18a)

En la ecuación anterior S°0, es la entropía estándar de reacción a una temperatura T 0 de

referencia. Debido a que en las tablas se cuenta, generalmente, con valores de Energía de Gibbs
de formación; en lugar de valores de entropía de formación, el término se remplaza de la ecuación
1.18a, a partir de la definición de la energía de Gibbs, quedando:
° °
ΔH − ΔG0 T C P
ΔS = 0°
+∫T dT
T0 0 T
(Ec 1.18b)

10
 Ambas integrales deben evaluarse para la expresión de C P en función de la temperatura a
partir de tablas. Si se emplea la tabla C.1 del libro de Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química de Smith – Van Ness – Abbott, la expresión de la capacidad calorífica es:

CP = R (A + BT + CT2 + DT-2) (Ec 1.19)

Por lo tanto las expresiones de las integrales quedarían, de la siguiente manera:

∫T C P dT =R ΔA ( T −T 0 ) + ΔB2 (T 2 −T 20 ) + ΔC3 ( T 3 −T 30 )−ΔD (T −1 −T −10 )

T

0 [ ] (Ec 1.20)

CP T ΔC 2 2 ΔD −2 −2
∫T
T

0 T [ ()
dT =R ΔA ln
T0
+ ΔB ( T −T 0 ) + (T −T 0 ) − ( T −T 0 )
2 2 ] (Ec 1.21)

A, B, C, D, se calculan considerando la estequiometría de la reacción.

La constante de equilibrio KP se puede calcular modificando la Ec 1.12 como:

ΔG°
(
K °P =e
−
RT )
(Ec 1.22)
°
Debido a K P es adimensional, las unidades de KP, serán evaluadas en bar, porque los valores de
entalpía y energía de Gibbs estándar, están medidas a 298.15 K y 1 bar.

Práctica 3. Constante de equilibrio en función de la Temperatura.

Objetivo. Determinar el efecto de los cambios de temperatura en la constante de equilibrio y en la

conversión en equilibrio de una reacción reversible.

Cuestionario.

1. ¿Qué es la energía libre de Gibbs?

2. ¿Qué interpretación se le da a la energía libre de Gibbs?
3. ¿Cuáles son las condiciones estándar para una reacción?
4. ¿De qué manera afecta la temperatura a la constante de equilibrio?

Ejemplo.

11
 1. Calcule la constante de equilibrio para la reacción CO (g) + H 2O (g)  CO2 + H2 (g), a 500
K de los datos que se conocen en el apéndice C, del libro Introducción a la Termodinámica
en Ingeniería Química de Smith – Van Ness – Abbott.

2. Repita el ejemplo anterior para las temperaturas de

Temperatura Kp
Valor 1 1000 K
Valor 2 1500 K
Valor 3 2000 K
Valor 4 2300 K
Valor 5 2500 K

3. Con los puntos anteriores, construya una expresión de K P en función de la temperatura,

de la forma ln KP = A + B/T.

Ejercicio.

1. Calcule la constante de equilibrio para la hidratación de fase vapor del etileno a 145 °C de
los datos que se conocen en el apéndice C, del libro Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química de Smith – Van Ness – Abbott.

C2H4 (g) + H2O (g)  C2H5OH (g)

Tarea.

1. Repita el problema anterior para

Temperatura Kp
Valor 1 175 °C
Valor 2 200 °C
Valor 3 250 °C
Valor 4 300 °C
Valor 5 320 °C

2. Realice una regresión lineal a partir de dos puntos para la reacción anterior, de la
constante de equilibrio en función de la temperatura, como la Figura 13.2 del libro de
Smith.

12
1.4 Variación de la conversión con la Temperatura y Presión

Saber. Explicar el efecto de la temperatura y presión en la conversión de equilibrio en reacciones

homogéneas y heterogéneas.

Saber Hacer. Determinar la conversión de equilibrio a diferentes temperaturas y presiones en

reacciones homogéneas en fase líquida o gaseosa.

Ser. Analítico, Proactivo, Responsable, Trabajo en equipo, Capacidad de síntesis, Solución de

problemas

Suponga una reacción reversible de la forma:

aA + bB  yY + zZ

Donde las minúsculas son los coeficientes estequiométricos, y las mayúsculas representan
las especies químicas.

Suponiendo que A es la sustancia base o de referencia (o el reactivo limitante), los

números de moles en equilibrio en función de la conversión de equilibrio, serían:

Moles en equilibrio del reactivo es igual a los moles iniciales del reactivo menos el
producto de la relación estequiométrica (coeficiente estequimétrico del reactivo entre el
coeficiente estequiométrico de la sustancia base), la conversión en equilibrio y los moles iniciales
de la sustancia base.

a b
n Ae =n A 0 − X Ae n A 0 n Be=nB 0 − X Ae n A 0
a a (Ec 1.23)

Moles en equilibrio del producto es igual a los moles iniciales del producto más el producto de la
relación estequiométrica (coeficiente estequimétrico del producto entre el coeficiente

13
estequiométrico de la sustancia base), la conversión en equilibrio y los moles iniciales de la
sustancia base.

y z
nYe=nY 0 + X Ae n A 0 n Ze=n Z0 + X Ae n A 0
a a (Ec 1.24)

Si el volumen de la mezcla de la reacción es constante, las concentraciones se pueden expresar de

la forma:

a b
C Ae =C A 0 − X Ae C A 0 C Be =C B 0 − X Ae C A 0
a a (Ec 1.25)

y z
CYe =CY 0 + X Ae C A 0 C Ze=C Z 0 + X Ae C A 0
a a

Para expresar las fracciones molares, los moles totales en equilibrio, considerando que A es el
reactivo base se expresa como:

Δυ
n=∑ ni0 + X n
a Ae A 0 (Ec 1.26)

Donde:

∑ n i0=n A 0+n B 0+n Y 0 +nZ 0 (Ec 1.27)

Δυ= y+ z−a−b (Ec 1.9)

Las fracciones molares se expresan como:

a b
n A 0 − X Ae n A 0 n B 0− X Ae n A 0
a a
x Ae = x Be =
Δυ Δυ
∑ n i0+ a X Ae n A 0 ∑ ni0 + a X Ae n A 0
(Ec 1.28)

y z
nY 0 + X n nZ 0 + X Ae n A 0
a Ae A 0 a
x Ye= x Ze=
Δυ Δυ
∑ ni0 + a X Ae n A 0 ∑ ni 0+ a X Ae n A 0

De esta manera puede expresarse una constante de equilibrio en función de las fracciones
molares:

14
 y z
x Ye∗x Ze
K X= a b
x Ae∗x Be (Ec 1.29)

Además la relación entre KP y KX es:

K P=K X∗P Δυ (Ec 1.30)

Donde P, es la presión total del sistema.

Práctica 4. Conversión de equilibrio en función de la T y P..

Ejemplo.

1. Para la reacción CO (g) + H2O (g)  CO2 + H2 (g), calcule la máxima conversión en
equilibrio a 700 K y 1 bar, si la constante de equilibrio en función de las presiones puede
4199
calcularse por medio de la expresión
(
K P=exp −3. 476 +
T )
. Al inicio de la reacción existe
1 mol de cada reactivo, y no se encuentran presentes los productos.

Datos: En este problema todos los coeficientes estequimétricos

nCO 0 = 1 mol son 1, y no importa que reactivo se toma como base.

nH2O 0 = 1 mol Las expresiones para las ecuaciones 1.23 y 1.24 quedarían:

T = 700 K nAe = 1 - XAe nBe = 1 - XAe

P = 1 bar nYe = XAe nZe = XAe

n CO2 0 , n H2 0 = 0 La expresión para la ecuación 1.26 queda:

n = 2, debido a que  = 0

Calculando KP a 700 K

KP = exp (-3.476 + 4199/700) = 12.47

K P 12 . 47
K X= = 0 =12 . 47
X de la ecuación 1.30, queda P Δυ 1
Despejando K

15
La expresión para la ecuación 1.29, queda como:

X Ae X Ae
y
x Ye∗x zZe ∗ X 2Ae
2 2
K X= a = =
x Ae∗x bBe 1− X Ae 1− X Ae ( 1− X Ae ) 2
∗
2 2

X 2Ae
2
=12. 47
( 1−X Ae ) Resolviendo la ecuación (algebraicamente o por prueba y error) se
obtiene que XAe = 0.7793 o bien 77.93% es la máxima conversión a 700 K y 1 bar.

TAREA.

1. Repita el mismo ejemplo, pero a T = 800 K. (R = 70.8 %)

2. Repita el mismo ejemplo, pero a T = 800 K y n H2O 0 = 1.5 mol. (R = 82.7 %)

Ejemplo.

2. Para la reacción C2H4 (g) + H2O (g)  C2H5OH (g), calcule la máxima conversión en
equilibrio a 350 K y 2.5 bar, si la constante de equilibrio en función de las presiones puede
5518
calcularse por medio de la expresión
(
K P=exp −15. 13+
T )
. Al inicio de la reacción
existen 3 moles de etileno, 5 moles de agua, y 1 mol de etanol. ¿Cuáles son los moles en
equilibrio?

Datos: En este problema el reactivo limitante es el etileno, que

nC2H4 0 = 3 mol se tomará como reactivo base.

nH2O 0 = 5 mol Las expresiones para las ecuaciones 1.23 y 1.24 quedarían:

n C2H5OH 0 = 1 mol nAe = 3 – 3XAe nBe = 5 – 3XAe

T = 350 K nYe =1 + 3XAe

P = 2.5 bar La expresión para la ecuación 1.26 queda:

n = 9 – 3XAe, debido a que  = -1

Calculando KP a 350 K KP = exp (-15.13 + 5518/350) = 1.888 bar -1

KP 1 .888
K X= = =4 . 72
X de la ecuación 1.30, queda P Δυ 2 . 5−1
Despejando K

La expresión para la ecuación 1.29, queda como:

16
 1+ 3 X Ae
y
x Ye∗x zZe 9−3 X Ae ( 1+ 3 X Ae )( 9−3 X Ae )
K X= a = =
x Ae∗x bBe 3−3 X Ae 5−3 X Ae ( 3−3 X Ae )( 5−3 X Ae )
∗
9−3 X Ae 9−3 X Ae

( 1+3 X Ae )( 9−3 X Ae )
=4 .72
( 3−3 X Ae )( 5−3 X Ae ) Resolviendo la ecuación (algebraicamente o por prueba y error) se
obtiene que XAe = 0.5735 o bien 57.35% es la máxima conversión a 350 K y 2.5 bar para el etileno.

Los moles en equilibrio son: nC2H4 e = 1.28 mol, nH2O e = 3.28 mol, n C2H5OH e = 2.721 mol

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