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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA


ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AII

Práctica Nº 16
ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE
DESCOMPOSICION CATALITICA
DEL H2O2
Alumna: Arenazas Saavedra, Yadira Romy Ruby
Codigo: 15070067

2020-I
RESUMEN
• Con el objetivo de determinar la constante de velocidad , el orden de la reacción y la
energía de activación para la descomposición del H 2O2 catalizada con FeCl3(l) , para ello se
realizaron mediciones de volúmenes cada 1 minuto a 25ºC y 35ºC. Se realizó el
procedimiento por el método gasométrico. A partir de los datos obtenidos y utilizando la
ley de la velocidad de reacción y ecuación de Arrhenius, se realizaron las graficas V∞-Vt
(mL) vs t (min) la concentración de peróxido de hidrogeno en función del tiempo, log(V∞-
Vt) vs t (min) para la determinación de la constante de velocidad y log(dC/dt) vs log(V∞-
Vt) para determinar el orden de la reacción obteniéndose los siguientes resultados k r(min-
1
,25ºC)=0.152, kr(min-1,35ºC)=0.333 y Ea (J.mol-1)=5.99x104.
INTRODUCCION
A diario podemos observar diferentes cambios que ocurren a nuestro alrededor que sin darnos
cuenta pueden ocurrir de un momento a otro y otros que pueden tardar más tiempo, así muchas
reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con capacidad de acelerar o disminuir la
velocidad, se conocen como catalizadores y las reacciones afectadas se denominan catalizadas. Un
aumento de la temperatura también aumente la velocidad de una reacción. Sin embargo los
productos formados a altas temperaturas pueden participaren otras reacciones y, de esta forma,
disminuir el rendimiento. A pesar de que el peróxido de hidrógeno es relativamente estable a
temperatura ambiente, numerosas sustancias actúan como catalizadores de su descomposición, entre
otras: metales de transición, álcalis, y óxidos metálicos. La luz del día también favorece la
descomposición del peróxido de hidrógeno, por lo que debe conservarse en envases opacos. Los
catalizadores son de varios tipos y dependiendo del que se use para aumentarla velocidad de
reacción pueden existir tres tipos de catálisis: heterogénea, homogénea y enzimática.
La catálisis juega un papel importante en la síntesis de muchos compuestos químicos claves y de
otros procesos químicos. Ejemplos de catálisis que intervienen en la producción de millones de
toneladas de sustancias químicas son: la síntesis de haber para el amoniaco, la manufactura del
ácido sulfúrico, del ácido nítrico, la hidrogenación, etc
PRINCIPIOS TEORICOS
Descomposición del H2O2
El peróxido de hidrogeno se descompone de manera espontanea:

  (g)

Reacción global:

(1)
Medición de la velocidad de reacción
• Los estudios cinéticos se llevan a cabo a temperatura constante. Se prepara la mezcla
de reacción de composición conocida y se termostatiza, midiéndose la disminución de
concentración de los reactivos y aparición de productos en función del tiempo, por un
procedimiento adecuado. A partir de los datos de concentración-tiempo se deduce el
comportamiento del proceso.
• La dependencia de la velocidad con la temperatura se obtiene al repetir el
procedimiento en cierto numero adecuado de temperaturas.
Reacciones de primer orden
•  Según la ley de acción de masas de velocidad de cualquier reacción de primer
orden.

Se cumple:

• Donde: a= V∞, x=Vt


• Por lo tanto cuando se construye una grafica a partir de los datos experimentales
y se obtiene una relación lineal, tenemos una reacción de primer orden.
• Ley de velocidad

  𝑑 [ 𝐻 2 𝑂2 ] 𝑑 [𝑉 ∞ − 𝑉 𝑡]
𝑟=− =−
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝛼
 𝑟= 𝑘𝑟 [ 𝐻 2 𝑂2 ]
log
  𝑟=log 𝑘𝑟 +𝛼 log ⁡(𝑉 ∞ −𝑉 𝑡 )

Donde la pendiente de la grafica de la ecuación se obtendrá el orden de la


reacción.
Efecto de la temperatura en la velocidad de
reacción
•   incremento de temperatura conduce a otro muy considerable de la velocidad de
El
reacción y de aquí de las constantes de velocidad.
• Arrehenius fue el primero en señalar la variación de las constantes de velocidad con
la temperatura .

• Al integrar entre los limites k=k1 cuando T=T1 y k=k2 para T=T2, resulta:

• Donde es posible conocer Ea a dos diferentes temperaturas con sus respectivos


constantes de velocidad.
Energía de activación
• En las reacciones que comprenden dos o mas moléculas es lógico suponer que antes de
que proceda , sus moléculas deben estar en contacto, o deben chocar entre si. Si el
choque es causa suficiente para que se produzca la reacción, la velocidad de reacción
debería ser igual a la del choque. Es decir las moléculas deben de activarse antes de que
puedan reaccionar por colisión.

Figura 1.Energia de activación .


Maron y Pruton.Fundamentos de
fisicoquímica, Pag 580
Teoría de la colisión
• La teoría de la colision en la velocidad de las reacciones inetenta dar cuenta de la
cinetica observada en función del comportamiento de los sistemas que reaccionan.
• Dos moléculas reaccionan:

a) Si chocan

b) Si poseen energía de colisión suficiente para activarse.


Catálisis
• Es un hecho bien conocido que la velocidad de muchas reacciones cambia al introducir
ciertas sustancias diferentes de los reactivos que aparecen en la ecuación
estequiometrica del proceso. Cualquier sustancia que modifica a la velocidad de una
reacción química sin que ella misma sufra alteración se denomina catalizador , y al
fenómeno en si se designa como catálisis.(2)
PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
MATERIALES

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es/cron%C3%B3metro-
https://www.directindustry.es/prod/r
recuerdos-visualizaci
aypa/product-105001-1626606.html
%C3%B3n

Esquema del dispositivo para el estudio de la velocidad de descomposición


catalítica de H2O2 por el método gasométrico. Guía de practicas de laboratorio de
Fisicoquímica AII 2020-I

https://www.instrumentodelaboratorio.info/pipeta
-graduada/
REACTIVOS

https://qcinca.es/es/portfolio/cloruro-ferrico/
PROCEDIMIENTO

1. Se armó el equipo que se


muestra en la figura nº1.

Esquema del dispositivo para el estudio de la velocidad de descomposición


catalítica de H2O2 por el método gasométrico. Guía de practicas de laboratorio de
Fisicoquímica AII 2020-I

3. Se llenó el recipiente nivelador


2. Se colocó en el reactor 1mL de
y la bureta, con agua
solución catalizadora (FeCl3) y se
desionizada y se nivelo el agua
de la bureta, moviendo el vaso introdujo en el termostato a la
nivelador convenientemente. temperatura indicada (25ºC)
4. Después de 10 min de estar en el
termostato, se vertió en el reactor 0.5 mL 5. Después de transcurrido el
de peróxido de hidrogeno con 9.5mL de tiempo indicado se niveló el
agua y se cerró inmediatamente con un agua de la bureta y del vaso
tampón, se agitó la solución nivelador y se realizó la
vigorosamente moviendo el reactor. La primera medición de volumen
llave superior se mantuvo abierta durante 1 en la bureta.
min y luego se cerró, comunicándose de
esta manera el reactor con la bureta de
gases.

7. Después de obtener por lo menos 15 6. Se continuó las mediciones de


lecturas, se sumerge el reactor sin destapar, tiempo y volumen y volumen
en un baño de agua en ebullición , donde cada 1min y luego cada 5 min
se mantiene hasta la descomposición total (Tabla nº1 y2).
del peróxido, proceso que dura alrededor
de 15 min.
8. Se cambio el reactor a un 9. Se mantiene el reactor por un
baño de agua que se tiempo aproximado de 15 min
encuentra en la temperatura en este baño y luego se midio
inicial de trabajo, el volumen de la bureta,
manteniéndolo siempre nivelando previamente con el
cerrado para evitar la fuga de recipiente nivelador
gas.

10. Se repitió todo el


procedimiento a 35ºC.
ANALISIS Y DISCUSION DE
RESULTADOS
Tabla Nº1.Volumen de O2 generado en función del tiempo a 25ºC
t(min) V1 (mL) V2 (mL) Vt (mL) V∞-Vt (mL) Log(V∞-Vt) dC/dt Log dC/dt

0 0.00 0.00 0.00 15.20 1.1818 - -


1 2.60 3.00 2.80 12.40 1.0934 2.80 0.4472
2 4.40 4.80 4.60 10.60 1.0253 1.80 0.2553
3 5.60 6.00 5.80 9.40 0.9731 1.20 0.0792
4 6.80 7.20 7.00 8.20 0.9138 1.20 0.0792
5 8.00 8.40 8.20 7.00 0.8451 1.20 0.0792
6 8.90 9.30 9.10 6.10 0.7853 0.90 -0.0458
7 9.70 10.10 9.90 5.30 0.7243 0.80 -0.0969
8 10.40 10.80 10.60 4.60 0.6628 0.70 -0.1549
9 11.10 11.50 11.30 3.90 0.5911 0.70 -0.1549
10 11.70 12.10 11.90 3.30 0.5185 0.60 -0.2218
11 12.20 12.60 12.40 2.80 0.4472 0.50 -0.3010
12 12.70 13.10 12.90 2.30 0.3617 0.50 -0.3010
13 13.10 13.50 13.30 1.90 0.2788 0.40 -0.3979
14 13.50 13.90 13.70 1.50 0.1761 0.40 -0.3979
15 13.80 14.20 14.00 1.20 0.0792 0.30 -0.5229
20 14.40 14.80 14.60 0.60 -0.2218 0.12 -0.9208
25 14.70 15.10 14.90 0.30 -0.5229 0.06 -1.2218
30 14.80 15.20 15.00 0.20 -0.69897 0.02 -1.6990
∞ 15.00 15.40 15.20
Tabla Nº2.Volumen de O2 generado en función del tiempo a 35ºC

t(min) V1 (mL) V2 (mL) Vt (mL) V∞-Vt (mL) Log (V∞-Vt) dC/dt Log dC/dt

0 0.0 0.0 0.0 18.8 1.2742 - -


1 5.3 5.7 5.5 13.3 1.1239 5.5 0.7404
2 9.1 9.5 9.3 9.5 0.9777 3.8 0.5798
3 11.4 11.8 11.6 7.2 0.8573 2.3 0.3617
4 13.1 13.5 13.3 5.5 0.7404 1.7 0.2304
5 14.5 14.9 14.7 4.1 0.6128 1.4 0.1461
6 15.7 16.1 15.9 2.9 0.4624 1.2 0.0792
7 16.7 17.1 16.9 1.9 0.2788 1.0 0.0000
8 17.4 17.8 17.6 1.2 0.0792 0.7 -0.1549
9 17.7 18.1 17.9 0.9 -0.0458 0.3 -0.5229
10 17.9 18.3 18.1 0.7 -0.1549 0.2 -0.6990
11 18.1 18.5 18.3 0.5 -0.3010 0.2 -0.6990
12 18.2 18.6 18.4 0.4 -0.3979 0.1 -1.0000
13 18.3 18.7 18.5 0.3 -0.5229 0.1 -1.0000
14 18.4 18.8 18.6 0.2 -0.6990 0.1 -1.0000
15 18.5 18.9 18.7 0.1 -1.0000 0.1 -1.0000
∞ 18.6 19.0 18.8        
Grafico Nº1. (V∞-Vt) (mL) vs t (min) del H2O2(l) a 25ºC Grafico Nº2 . (V∞-Vt) (mL) vs t (min) del H 2O2(l) a 35ºC
concentración del H2O2 en función del tiempo. concentración del H2O2 en función del tiempo.
16.00
20.0

(V∞-Vt ) (mL)
14.00 18.0

16.0
12.00
14.0
10.00
V∞-Vt (mL)

12.0

8.00 10.0

6.00 8.0

6.0
4.00
4.0
2.00
2.0

0.00 0.0
0 5 10 15 20 25 30 35 0 2 4 6 8 10 12 14 16

t (min)
t (min)
Grafico Nº3. Representación de la velocidad de reacción Grafico Nº4. Representación de la velocidad de
en función de log(V∞-Vt) a 25ºC. reacción en función de log(V∞-Vt) a 35ºC

1.0000 1.0000
log (dC/dt)

log (dC/dt)
f(x) = 0.92 x − 0.39 0.5000
0.5000 R² = 0.95
f(x) = 0.99 x − 0.75
R² = 0.96
0.0000

0.0000

-0.5000

-0.5000

-1.0000

-1.0000
-1.5000

-1.5000 -2.0000
-1.5000 -1.0000 -0.5000 0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 -0.8000 -0.6000 -0.4000 -0.2000 0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 1.2000

log(V∞-Vt) log(V∞-Vt)
Grafico Nº5.Determinacion de la constante de velocidad k r de la Grafico Nº6.Determinación de la constante de velocidad k r de
descomposición del H2O2 a 25ºC . la descomposición del H2O2 a 35ºC.
1.5000

1.5000
f(x) = − 0.07 x + 1.16
1.0000 R² = 0.99
1.0000 f(x) = − 0.15 x + 1.3
R² = 0.99
log(V∞-Vt)

0.5000 0.5000

log(V∞-Vt)
0.0000
0.0000
-0.5000
-0.5000
-1.0000

-1.0000 -1.5000
0 5 10 15 20 25 30 35 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
t (min) t (min)
Tabla Nº3.Constantes de velocidad a 25ºC y 35ºC y la energía de activación.

T(K) Orden Pendiente kr (min-1) Log(k2/k1) (T2-T1)/(T2.T1) Ea (J.mol-1)

298.15 1 -0.0661 0.152


0.341 1.09*10-4 5.99*104
308.15 1 -0.1448 0.333

En la tabla Nº3. Se tabularon las constantes de velocidad a 25ºC y 35ºC, a partir de ello se calculo
la Ea (J.mol-1 ) gracias a la ecuación de Arrhenius.
CONCLUSIONES
• El uso de un catalizador para acelerar el curso de la reacción de descomposición causo una
disminución en la energía de activación y por ello la reacción fue más rápida.

• En el grafico de (V∞-Vt) (mL) vs t (min) del H2O2(l) a 25ºC y 35ºC la concentración de


V∞-Vt disminuye a medida que aumenta el tiempo.

• En las ecuaciones de las graficas Nº 3 y 4 se obtuvieron rectas lineales las cuales encajaron
en la ley velocidad de reacción de orden 1. Se redondeo el orden de reacción a 1 en ambos
casos. El orden de la reacción no depende de la temperatura (para esta descomposición
catalítica).

• A partir de la graficas Nº 5 y 6 se hallaron las constantes de velocidad a 25ºC y 35ºC lo cual


permitió el calculo de la Ea, gracias a la ecuación de Arrhenius.
REFERENCIAS
BIBLIOGRAFICAS
1. Bohnson VL. The catalytic decomposition of hydrogen peroxide by ferrix salts. M. HW.
2. Pruton My. Fundamentos de Fisicoquimica Mexico: Limusa Willey, S.A.; 2016.
3. Berzoy Llerena C. Guia de practicas de laboratorio de fisicoquimica II Lima; 2020.
4. Atkins PW. Quimica Fisica. sexta ed. Barcelona: Ediciones omega, S. A.; 1999.
5. Engel T. Quimica Fisica Ribera del Loira: Pearson Educacion S. A.; 2006.
6. N.Levine I. Fisicoquimica. Quinta ed. Madrid: McGraw Hill/Interamericana de España,
S.A.; 2004.
7. Castellan Gw. Fisicoquimica. Segunda ed. Mexico: Addison Wesley Iberoamericana S.A.;
1987.
8. Garland CW. Experiments in Physical Chemistry. Octava ed. New York: Mc Graw Hill
Companies Inc.; 2003.
9. Handbook of chemistry and physics. 97th ed. New York: Taylor & Francis Group, LLC; 2017.

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