GRAVIMETRÍA

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CONTENIDO
1. Gravimetría por precipitación.
1.1. Clasificación.
1.2. Agentes precipitante orgánicos e inorgánicos.
1.3. Precipitación homogénea.
1.4. Pureza y tratamiento del precipitado.
2. Gravimetría por volatilización.
3. Electrogravimetría.
4. Espectrometría de masas.

2
¿QUÉ ESTUDIA?
Los métodos gravimétricos o análisis gravimétricos se basan en
la determinación de analitos según su masa.
Procesos de separación (físico-químicas) y pesada de un
elemento o compuesto, contenido en un material de partida.
Fueron la base de los análisis químicos de minerales y materiales
industriales de los siglos XVIII y XIX. Sin embargo, la gravimetría
sigue siendo uno de los métodos analíticos más exactos en
muchos casos.

3
CLASIFICACIÓN
Métodos
gravimétricos

De acuerdo al fenómeno
causante de la separación
Físic Químic
o o
Gravimetría
Gravimetría
por
por
volatilización
precipitación
Electrogravimetrí
a
Espectrometría
de masas

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GRAVIMETRÍA POR PRECIPITACIÓN.
ESQUEMA GENERAL
Alta
Materi pureza
a Selectiv Especifico Baja Composición
prima o solubilidad
conocida

Agente
Analito + Precipitad
precipitador
o Filtra
Cantidad • Adición directa.
desconocida Lav
• Se genera en
la disolución a
del analito Sec
(Precipitación Descomposició a
n
homogénea). Térmica Pes
a

5
EJEMPLO
A continuación se explica el método recomendado por la
Association of Official Analytical Chemists para determinar
calcio en aguas naturales. 2−

2  𝑁𝐻 + 𝐻 𝐶 𝑂 → 2 𝑁 𝐻 +¿+𝐶 𝑂 ¿ 2 4
3 2 2 4 4
2− ❑
 𝐶𝑎 2+¿ ( 𝑎𝑐 ) +𝐶 2 𝑂4 ( 𝑎𝑐) → 𝐶𝑎 𝐶 2 𝑂4 ( 𝑠) ¿

1. Se toma la muestra en solución acuosa y de adiciona un exceso de

ácido oxálico.
2. Adiciona amoniaco para neutralizar el ácido y provocar que todo el
Ca2+ de la muestra precipite como oxalato de calcio.
3. Se calcina transformando todo el precipitado en oxido de calcio.

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 ALGUNOS AGENTES
PRECIPITANTES INORGÁNICOS
Agente
Precipitad Precipitad
Analito precipitado
o formado o pesado
r
Catione
s
Al3+ NH3 Al(OH)3 Al2O3
• Poco Be2+ NH3 Be(OH)2 BeO
selectivos y Fe3+ NH3 Fe(OH)3 Fe2O3
específicos.
Aniones
CN- AgNO3 AgCN AgCN
I- AgNO3 AgI AgI
Cl- AgNO3 AgCl AgCl

• Por lo general forman sales poco solubles o hidróxidos que

posteriormente se transforman a óxidos.

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ALGUNOS AGENTES PRECIPITANTES
ORGÁNICOS
Agente
Analito Estructura
precipitador
H
H C N
H C OH
Ni2+, Pd2+, Pt2+ Dimetilglioxina
C OH
H
C N
H
H

H -
O O
H H
H +
C N N C H
H C C H
2 Dimetilglioxina + 1 Ni
Ni2+ H C + C H
Compuesto de C N N C
H - H
coordinación (quelato H O O H
metálico) H

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ALGUNOS AGENTES PRECIPITANTES
ORGÁNICOS
Agente
Analito Estructura
precipitador

Mg2+, Zn2+,
8-hidroxiquinolina
Cu2+, Pb2+,
(Oxina)
Al3+, Fe3+, Bi3+
N
OH

2 Oxina + 1 Mg2+ N Mg N

Compuesto de
coordinación (quelato O
metálico)

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ALGUNOS AGENTES PRECIPITANTES
ORGÁNICOS
Agente
Analito Estructura
precipitador

K+, Rb+, Cs+, Tetrafenilborato de B

- +
Na
Ag+ sodio

1 Tetrafenilborato de sodio + 1 K+ B
- +
K

Compuesto Iónico

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PRECIPITACIÓN
HOMOGÉNEA
Reacción en la cual el agente precipitante es generado in situ
mediante una reacción química.
El agente precipitante se produce de forma gradual y
reacciona de inmediato con el analito.
Casi siempre, los precipitados obtenidos por este método
son más puros y fáciles de filtrar que los obtenidos por
adición directa del agente precipitante.

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EJEMPLO DE UNA
PRECIPITACIÓN
HOMOGÉNEA

• El calentamiento a ebullición de una solución acuosa de urea

genera iones hidroxilo (OH-). Lo que ocasiona que se aumente
gradualmente el pH y el tamaño de partícula del precipitado de
formiato férrico, las reacciones se muestran a continuación:

 (1) (NH2)2CO + 3 H2O CO2 (g) + 2 NH4+ (ac) + 2 OH-

Urea (ac)
  (2) HCOOH + OH- + H2O
Ácido Formiat
fórmico o
  (3) + Fe3+ Fe(HCO2)3*nH2O (s)
Formiato férrico

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 ALGUNOS MÉTODOS PARA LA
GENERACIÓN HOMOGÉNEA DE AGENTES
PRECIPITANTES
Agente Analito
Reactiv
precipitan Reacción de generación precipitad
o
te o
(NH2)2CO + 3 H2O CO2 (g)
OH- Urea Al, Fe, Sn
+ 2 NH4+ (ac) + 2 OH- (ac)
Sulfato (CH3O)2SO2 + 4 H2O 2 Ba, Ca,
de
CH3OH + + 2 H3O+ Pb
dimetilo
8-
HOQ (8- CH3COOQ + H2O
Acetoxi Al, Mg,
hidroxiquin
quinolin CH3COOH + HOQ Zn, U
olina)
a

13
PUREZA DEL PRECIPITADO
(COPRECIPITADO)

• Las impurezas que puede llegar a tener el

precipitado, se generan en gran parte, durante el
proceso de formación del cristal.
• Los copreciptados interactúan con el analito
mediante fenómenos de adsorción y absorción.
• A continuación se presentan 2 esquemas de
absorciones típicas conocidas como inclusiones y
oclusiones.

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 PUREZA DEL PRECIPITADO
(ABSORCIONES)

Las letras C-A representan las interacciones entre el agente

precipitante y el analito de interés; y M representa la impureza. (a)
Inclusión en una red cristalina. (b) Oclusiones en una red cristalina.

• Inclusión: iones de impurezas que ocupan al azar posiciones en la red

cristalina. Se favorece su formación por similitud en carga y tamaño
con C o A.
• Oclusiones: “bolsas” de impurezas atrapadas dentro de la red
cristalina.

15
Harvey D. Modern Analytic Chemistry, International edition. McGraw-Hill, 1999. pag.
TRATAMIENTO DE IMPUREZAS.
AGENTE ENMASCARANTE
Agente enmascarente: sustancia que reaccionan con posibles
impurezas impidiendo la formación de coprecipitados. A
continuación se presenta un ejemplo.
Ácido N-p-clorofenil-
cinamohidroxámico
 
(1) Ca2+ + 2RH CaR2 (s) + 2H+
Agente Precipitad
Analito precipitante o
 
Ca2 Ca2 (2) Mn2+ + 6CN-
+ +
Ca 2 Mn2+ Agente
+ enmascarante Permanece disuelto
en la solución y no
interfiere en el
Impureza precipitado CaR2

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 FILTRACIÓN

Residuo
(Precipitado
)

Filtrado

Filtración por
gravedad Filtración en vacío

17
Harvey D. Modern Analytic Chemistry, International edition. McGraw-Hill, 1999. pag.
 SECADO Y DESCOMPOSICIÓN DEL
PRECIPITADO
Una vez se obtiene el precipitado • Calcinación:
se procede a eliminar residuos
de filtrado mediante un descomposición de la
calentamiento. De esta forma se muestra hasta un solido
pueden eliminar compuestos de composición conocida.
volátiles y aguas de hidratación
arrastrados con el precipitado.

Termograma de descomposición
del CaC2O4*H2O en atmosfera
inerte.

18
S. Peltier y C. Duval, Anal. Chim. Acta, 1947, 1,
GRAVIMETRÍA POR
VOLATILIZACIÓN
Consiste en la descomposición térmica o química de una
muestra solida.
Se busca que los productos volátiles sean atrapados y
pesados (método directo). O medir la perdida de masa al
calentar una muestra (método indirecto).

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 GRAVIMETRÍA POR VOLATILIZACIÓN MEDIANTE
DESCOMPOSICIÓN QUÍMICA (MÉTODO DIRECTO)
• Determinación del bicarbonato de sodio mediante la
volatilización del CO2 al adicionar H2SO4.
N2  NaHCO (s) + H2SO4 (ac) H2O (l) + CO2 (g) +
3
NaHSO4 (ac)
Vapor de Tubo de
agua + CO2 CO2 absorción
(g)
NaOH sobre
silicato
  2NaOH + CO2 Na CO +
2 3
H2O
El tubo de absorción se
pesa antes y después.

NaHCO3 (s) + H2SO4

Trampa de secado con
(ac)

20
CaSO
Skoog D., West D., Holler F., Crouch S. Química Analítica, 8ed. Thomson,
4 2005. pag. 336.
 GRAVIMETRÍA POR VOLATILIZACIÓN
MEDIANTE DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA
(MÉTODO INDIRECTO)

La termogravimetría es una forma de gravimetría por

volatilización, en la cual se monitorea el cambio de
masa de la muestra mientras esta se calienta.
(Termogramas)
• La técnica es ampliamente
usada en la determinación de
humedad en muestras de
alimentos, por lo general,
mediante termobalanzas.

21
EJEMPLO1
La concentración de arsénico en un insecticida puede ser
determinado gravimétricamente por precipitación como
MgNH4AsO4. El precipitado es quemado y pesado como
Mg2As2O7. Determine el %m/m de As2O3 en 1,627 g de
muestra de insecticida que produjo 106,5 mg de Mg2As2O7.

22
EJEMPLO 2
 
Después de preparar una muestra de alumbre,, un estudiante
determinó su pureza gravimétricamente. Disolvió 1,2931 g de
muestra y el aluminio precipito como Al(OH)3. El precipitado
se filtró, lavó, y quemo hasta peso constante, obteniéndose
0,1357 g de . ¿Cuál es la pureza de la preparación de
alumbre?

23
EJEMPLO 3
 
Una muestra de mineral de hierro impuro se cree que tiene
aproximadamente 55% m/m de Fe. La cantidad de Fe en la
muestra se determinará gravimétricamente por conversión
a . ¿Cuántos gramos de muestra se deben tomar para
garantizar que aproximadamente 1,0 g de sea aislado?

24
EJEMPLO 4
 
Para determinar la cantidad de hierro en un suplemento
dietario, una muestra al azar de 15 tabletas (20,505 g) fue
molida. Una muestra de 3,116 g de las tabletas molidas fue
disuelta y tratada para precipitar el hierro como Fe(OH)3. El
precipitado fue recogido, enjuagado y quemado hasta peso
constante de , obteniéndose 0,355 g. Reporte el contenido de
hierro del suplemento dietario en gramos de por tableta.

25
 ELECTROGRAVIMETRÍ
A
Esta técnica usa corriente eléctrica
para separar el analito de interés.
El analito se deposita en el cátodo
o ánodo y se determina el aumento
de peso.
El esquema general de un aparato
de electrodeposición sin control del
potencial se muestra en la figura.
http://mmedia.uv.es/buildhtml/27143

26
Skoog D., West D., Holler F., Crouch S. Química Analítica, 8ed. Thomson, 2005. pag. 653.
ESPECTROMETRÍA DE MASAS

Instrumento que permite detectar muy

bajas concentraciones de analito.
Casi todos los elementos de la tabla
periódica se pueden determinar
mediante esta técnica.
Capacidad para medir relaciones
isotópicas atómicas.
Actualmente se usa para estudiar la
secuencia de aminoácidos en proteínas,
de ácidos nucleicos en DNA y
estructuras complejas de carbohidratos.

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ESQUEMA GENERAL DE UN
ESPECTRÓMETRO DE MASAS
El funcionamiento consta de 4 etapas:
1. Atomización.
2. Conversión a iones casi siempre positivos.
3. Separación de los iones formados con base en su relación
masa/carga (m/z).
4. Conteo del número de iones de cada tipo.

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BIBLIOGRAFÍA
Skoog D., West D., Holler F., Crouch S. Química
Analítica, 8ed. Thomson, 2005.
Harvey D. Modern Analytic Chemistry, International
edition. McGraw-Hill, 1999.
Harris D. Análisis químico cuantitativo, 3ed. Réverte,
2007.

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