Titulaciones ácido-base

Conceptos de interés:

 Analito: sustancia en estudio.

 Agente valorante: sustancia que ayuda a

determinar la cantidad de analito en una
muestra

 Indicador: es una sustancia que ayuda a

indicar cambios en el pH de una solución. Son
específicos para un rango de pH determinado
Conceptos de interés:
 Patrón primario / estándar primario
 Titulación ácido- base Volumetría ácido- base

 Método químico basado en una reacción de

neutralización ácido- base, que tiene como fin
determinar la cantidad de analito en una muestra
determinada.

 En una reacción de neutralización se produce agua

y una sal, la cual NO ES NECESARIAMENTE NEUTRA.

HCl (ac) + NaOH (ac)  NaCl (ac) + H2O (l)

 ¿Cómo se puede determinar la concentración de un ácido
ó de una base en una solución?

Una solución que contiene una concentración

conocida de base (o ácido) se hace reaccionar
con una disolución de ácido (o de base) de
concentración desconocida.

Se mide el volumen de la disolución de base (o

ácido) necesario para que consuma (neutralice)
todo el ácido (o base).

Cuando se logra la neutralización completa, se

alcanza el:

Punto de equivalencia o punto estequiométrico

Para que esta volumetría sera eficaz, la reacción debe:

 Ser Completa alta constante de

equilibrio

 Ser Rápida alta velocidad de reacción

 Poseer una Estequiometria definida reacción

simple

Permitir identificar el punto final del proceso:

uso de un indicador
Instrumentos utilizados para titulación
ácido - base
 REACTIVOS PARA VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE

Patrones de ácidos
Preparación:

HCl, HClO4 y H2SO4 Dilución de un volumen aproximado del reactivo concentrado

Na2CO3: empleando el 2º punto final, Estandarización con patrón

Naranja de metilo (indicador) primario

Patrones de bases Preparación:

Preparación de las disolución a partir de los productos

NaOH, KOH y Ba(OH)2 sólidos

KHC8H4O4,
Estandarización con patrón
ácido benzóico y KH(IO3)2 primario
Algunos indicadores y rangos de viraje
 Curvas de titulación ácido - base

 Son gráficas obtenidas a partir de datos obtenidos

experimentalmente (pH vs volumen del agente
titulante) que permiten determinar cualitativa y
cuantitativamente la neutralización de un ácido o una
base según sea el caso.

 Un cambio abrupto en la pendiente de esta gráfica

permite determinar (teóricamente) donde se
encuentra el punto de equivalencia de la valoración
(moles H+ = moles de OH-) y por ende la
concentración de analito a través de cálculos
estequiométricos simples.
Representación del pH en función del
volumen de agente titulante añadido.

Punto de
equivalencia
 ¿Cómo se establece el pH del sistema en el
punto de equivalencia?

La determinación del punto de equivalencia no es directa pero

se puede obtener un valor muy cercano, conocido como PUNTO
FINAL DE LA TITULACIÓN.

Tal punto se establece experimentalmente mediante el uso de un

indicador apropiado, es decir que cambia de color justo cuando la
reacción llega al punto de equivalencia.

Otra forma para determinar el punto final radica en el uso de un

instrumento llamada pHmetro o electrodo de pH, que es mucho más
preciso que el indicador ácido-base.
 INDICADORES ácido -base

Indicadores: Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base

conjugadas presentan colores diferentes.

HInd (ac) + H2O (l) « H3O+ (ac) + Ind- (ac)

Color A Color B
Indicador en pH ácido Indicador en un pH mayor
[Ind  ][H 3O  ]
K a (HInd) 
[HInd]

Cuando se añade un indicador a una

solución
estarán presentes las dos especies HInd
• Si [HInd]/[Ind-] ³ 10 Þ Color A (predomina forma
ácida)
• Si [HInd]/[Ind-] £ 0.1 Þ Color B (predomina forma
básica)
• Si 0.1< [HInd]/[Ind-]< 10 Þ Color mezcla de A y
B
El cociente depende de la Ka y del pH:
El intervalo de viraje del indicador debe coincidir con el salto
de pH que se produce en el punto de equivalencia.
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
 ELECTRODO DE pH
Valoración
Valoración manual
manual de
de ácido
ácido hexaprótico
hexaprótico con
con NaOH
NaOH
F2

F1

Electrodos
Valorante (medida de pH)

Autovalorador Analito

1ª derivada
Agitador
magnético 2ª derivada
 Curva titulación
ácido fuerte-base fuerte
Después del pto. de
equivalencia
Antes del punto: pH ácido
concentración H+= n de ácido- n de base añadidos
volumen total
pH= - log[H+]

Después del punto: pH

básico
concentración OH-= n de base- n de ácido
Antes del pto. de volumen total

equivalencia pOH= - log[OH-]

pH= 14- pOH
 Curva titulación
base fuerte- ácido fuerte

Exceso de OH--

Exceso de H++
 Curva titulación
ácido débil -base fuerte
 Región
Exceso de OH-
amortiguadora
14

12
Punto de
equivalencia
10 Punto de máxima
pendiente
pH > 7
pH

8
Fenolftaleína
Vbase = ½Ve
6
pH = pKa
Punto de
pendiente mínima 4 Puntos de
inflexión
2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

VNaOH, mL
 ¿Cómo se establece el pH del sistema durante la
titulación de un ácido débil con una base fuerte?

a. Antes de añadir valorante: pH de una disolución de ácido

débil

b. Antes del punto de equivalencia: pH de una disolución

reguladora

c. En el punto de equivalencia: pH de una sal de ácido débil y

base fuerte

d. Tras el punto de equivalencia: pH de una disolución de base

fuerte
 A modo de resumen...
¿Cuál es el pH en el punto de equivalencia?

• Si se valora ácido fuerte con base fuerte (o al

revés) Þ pH = 7

• Si se valora ácido débil con base fuerte Þ pH >

7

• Si se valora base débil con ácido fuerte Þ pH <

7
Curva de titulación de un ácido
diprótico con una base fuerte
 EJEMPLO APLICACIÓN VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE

NEUTRALIZACIÓN
Solución NaOH
estandarizada NaOH (ac) + HCl → NaCl (ac) + H2O (l)
(ac)

Paso 1 Paso 2 Paso 3 Paso 4

pH < 7 pH = 7 pH > 7
pH = ↑
ácido básico
[H+] >> 10-7M [H+] > 10-7M [H+] = 10-7M [H+] < 10-7M

 HCl [OHˉ ] > 10-7M

Cambio de color
Viraje: Neutralización
 Los Ácidos y Bases reaccionan equivalente a equivalente

nº eqbase = nº eqácido

Nbase.Vbase = Nácido.Vácido
Si se habla en términos de molaridad, hay que tener en cuenta el
balance estequiométrico de la reacción
Mbase.Vbase  Mácido.Vácido
NaOH (ac) + HCl (ac) → NaCl (ac) + H2O (l) Relación 1:1

2NaOH (ac) + H2SO4 (ac) → Na2(SO4) (ac) + H2O (l) Relación 2:1
 Calcular la concentración de 50,00 mL de una
disolución de HCl, si se emplearon 25,00 mL de
una disolución de NaOH 0,4000 N para que el
indicador cambiara de color.

Nácido.Vácido = Nbase.Vbase
Nbase.Vbase
Nácido = —————
Vácido
0,400 x 25,00
Nácido = —————
50,00
Nácido = 0,200 N
 Determine la concentración de una solución de H3PO4,
si una alícuota de 10,00 mL del ácido requirieron 15,60
mL de una solución de NaOH 0,0202M para que virara
la fenolftaleína de incoloro a rosado

1,56 x10-2 L NaOH* 0,0202𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻 3 𝑃𝑂 4 1,05 x 10-4
* =
1 𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

[H3PO4] = 1,05 x 10-4

mol H3PO4
1,00 x10-2 L H3PO4

[H3PO4] = 0,0105 M
 DETERMINACIÓN DE ACIDEZ Y ALCALINIDAD EN
MUESTRAS DE AGUA

Entre los múltiples parámetros químicos que se pueden determinar

en muestras de agua se encuentra el pH, la dureza, la acidez,
contenido de cloruros, y la alcalinidad, entre otros.

pH
Es una forma de expresar la concentración de iones hidrógeno [H+].
Se usa universalmente para expresar la intensidad de las
condiciones ácidas o alcalinas de una solución.

pH = - log [H+]

El pH indica el grado de disociación de muchas sustancias. No debe

confundirse con la acidez o la alcalinidad.
Acidez
La acidez de una muestra de agua es su capacidad para donar
protones.

Tiene su origen por la presencia de ácidos débiles como el CO2,

ácido tánico, ácido fosfórico, ácidos grasos y compuestos proteicos.

CO2 + H2O ⇌ H2CO3

También se debe a existencia de sales hidrolizables de algunos

metales como sulfato de aluminio y sulfato ferrosos:
Al2(SO4)3 + 6H2O  2Al(OH)3 + 3H2SO4.

Y cuando el pH es bajo, es indicativo de la presencia de ácidos

minerales fuertes como: HCl, H2SO4, HNO3.
Unidades de medida
Se expresa en mg de CaCO3/L (ppm)
Procedimiento
Se titula un volumen específico de la muestra con NaOH 0,1N.
En la curva de titulación del ácido carbónico (H2CO3), la
neutralización o punto final estequiométrico sólo se obtiene cuando
pH = 8,5 por lo tanto TODAS LAS AGUAS CON pH POR
DEBAJO DE 8,5 PRESENTAN ACIDEZ.

H2CO3 + NaOH ⇌ NaHCO3 + H2O

NaHCO3 + NaOH ⇌ Na2CO3 + H2O
A = mL de hidróxido de sodio gastados en la titulación
N = normalidad del hidróxido de sodio    
La alcalinidad

Es causada por la presencia de iones  carbonatos

(CO32–) y bicarbonatos (HCO3–), asociados con los
cationes Na+, K+, Ca2+ y Mg2+.

Se aplica para la determinación de carbonatos y

bicarbonatos, en  aguas naturales, domésticas,
industriales y residuales.

Su medición sirve para fijar los parámetros del

tratamiento químico del agua y ayudar al control de
la corrosión y la incrustación en los sistemas que
utilizan agua como materia prima o en su proceso.
Unidades de medida
Se expresa en mg de CaCO3/L (ppm)

Procedimiento
La alcalinidad se determina  por titulación de la muestra con
una solución valorada de un ácido fuerte como el HCl,
mediante dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados por
el cambio de color de dos indicadores ácido-base adecuados:

CO32– + HCl ⇌ HCO3−

HCO3– + HCl ⇌ H2CO3

Cuando se le agrega a la muestra de agua indicador de
fenolftaleína y aparece un color rosa, esto indica que la muestra
tiene un  pH mayor que 8.3 y es indicativo de la presencia de
carbonatos.
CO32– + HCl ⇌ HCO3− fenolftaleína

Naranja de
HCO + HCl ⇌ H2CO3
3
–
Metilo