ESTABILIDAD DE ANFOLITOS

Estabilidad de una especie bidonador

Considerando que se tiene el equilibrio de:

[H  ][HA  ]
H 2 A  H   HA  K a1 
[H 2 A ]
[H  ][ A 2 ]
HA   H   A 2 K a2 
[HA  ]
 La estabilidad de los anfolitos depende de la reacción de
dismutación

HA = A + H Ka2=Kc1
HA + H =H2A 1/ Ka1=1/Kc2
_____________________________
2HA = H 2A + A Kd=Ka2/Ka1
inicio Co

equilibrio Co(1-2g) gCo gCo

Kd=g2Co2/Co2(1-2g)2

Por lo tanto
Kd=g2/(1-2g)2
Se saca la raíz cuadrada de la 
Kd 
ecuación anterior y se obtiene que: 1  2 
  
Kd  Kd 1  2  
1  2 
Kd  2 Kd  
Kd     2 Kd
Kd   (1  2 Kd )
Kd
 
(1  2 Kd )
multiplicando por 2 se obtiene el valor de :

2 Kd
2 
1  2 Kd
 2 Kd
2 
1  2 Kd
estabilidad 2g Kd Aproximaciones  
estable <0.03 10-3.62 HA=Co Kd=A2/Co2
A=H2A A=Raiz (Kd*Co2)=H2A
  pH=pka1+log HA/H2A
pH=pka2+log A /HA
pH=0.5(pKa1+pKa2)+0.5log A/ H2A
 

inestable >0.97 102.42 HA=0 pH=pka1+log HA/H2A

A=H2A =Co pH=pka2+log A /HA
pH=0.5(pKa1+pKa2)+0.5log A/ H2A
 

Semi estable 0.03<2g<0.9 10-3.62<Kd<102.42 No hay HA=Co(1-g )

7 A=H2A = Co
pH=0.5(pKa1+pKa2)+0.5log A/ H2A
pH=pka1+log HA/H2A
pH=pka2+log A /HA
 D pKa=3.6

H+ H2 A HA- H2O

0 pH
pKa1 pKa2 14
H2 O HA- A2- OH-

DpKa= -2.42

HA- H2A H2 O
H+

0 pH
pKa2 pKa1 14
H2 O A2- HA- OH-
H2SO4 H+ HSO4- H2O

pH
0
pKa2 14
H2O SO42- OH-
HSO4-

-3 1.96
 En el caso en que HA- fuera inestable se tendrá el equilibrio de disociación global del ácido.
 2 [H  ] 2 [ A 2 ]
H2 A  2H  A K ag 
[H2 A ]
Considerando el caso para cualquier polidonador con todos sus anfolitos inestables se tendría el siguiente
equilibrio:
  [H  ]n [ A  ]
Hn A  nH  A K a( global ) 
[Hn A ]
inicio Co
eq. Co(1   ) nCo Co

Para este caso el parámetro de estabilidad será dado por:

K a( global )  n1

(nCo)n 1 
estabilida  Ka(global)/(nCo)n Aprox
d
estable <0.03 HnA=C
[H]n 1
o K
H=nA nCo
0.03n 1 H  n 1 nKCo 

1  0.03
1
pH  * (pK a( g log al)  log(nCo))
n 1
inestable >0.97 HnA=0 H  nCo
H+
0.97n 1 H
 =nCo
A
1  0.97 A=Co n
pH   logH
semistabl 0.03<<0.9 0.03n 1 Ka 0.97n 1 No hay HnA=Co(1-a)
e 7   A=Co
1  0.03 (nCo) 1  0.97
n
H=nCo
Por ejemplo para polidonadores con n=1, 2, 3 se tendrían los siguientes límites.

H  nCo
HnA = A + nH
inicio Co H
equilibrio 0 Co nCo A 
n
pH   log H 
Resultado pH HnA H A
6 6 0 0.000001 0.0000005

Sin aproximaciones

a K/(nCo)^n 2500 3.39794001

0.23 0.015801299 -1.80130722
0.231 0.016029117 -1.7950904
0.232 0.016259333 -1.78889727
0.233 0.016491965 -1.7827276
0.234 0.016727029 -1.7765812
0.235 0.016964542 -1.77045785
0.236 0.017204524 -1.76435735
0.237 0.01744699 -1.7582795
0.238 0.017691958 -1.7522241
0.239 0.017939447 -1.74619095