RECONOCIMIENTO DE ALDEHDOS Y CETONAS

Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas

Facultad de ciencias y educacin
Licenciatura en qumica
Orgnica II
Angie Viviana Cita Gmez (20142150119)

RESUMEN: Los aldehdos reaccionan de manera diferente a las cetonas a

pesar de que ambos contienen en su estructura un grupo carbonilo, ello
permite que se d o no la reaccin con un reactivo especfico presentando un
indicador como el cambio en la coloracin Esta prctica tuvo como objetivo
identificar y diferenciar los aldehdos de las cetonas. Se realiz pruebas de
oxidacin utilizando diferentes reactivos (Fehling, Tollens y Shiff), pruebas de
haloformo y de 2,4-dinitrofenilhidracina. Posteriormente se determina
elucidacin estructural por FTIR tericamente para el benzaldehdo. Finalmente
de los resultados analizados se concluye que el ensayo realizado con la 2,4-
dinitrofenilhidracina es el ms efectivo en la identificacin de aldehdos y
cetonas.

PALABRAS CLAVE: cetona, benzaldehdo, tollens, oxidacin, coloracion,

enayos

ABSTRACT: The aldehydes react differently to the ketones although both

contain in their structure a carbonyl group, this allows the reaction to be given
or not with a specific reagent presenting an indicator as the change in
coloration. This practice aimed to identify And differentiate aldehydes from
ketones. Oxidation tests were performed using different reagents (Fehling,
Tollens and Shiff), haloform and 2,4-dinitrophenylhydrazine tests.
Subsequently, benzaldehyde is sent for structural elucidation by FTIR. Finally,
we conclude that the 2,4-dinitrophenylhydrazine test is the most effective in
the identification of aldehydes and ketones.

KEYWORDS: Ketone, benzaldehyde, tollens, oxidation, coloration, tests.

colectivamente compuestos
INTRODUCCIN: carbonilicos. El grupo carbonilo es el
que determina en gran medida la
Aldehdos y cetonas: qumica de aldehdos y cetonas. No
es de sorprender que aldehdos y
cetonas se asemejen en la mayora
de sus propiedades. Sin embargo, el
grupo carbonilico de los
Figura 1. Estructura y
funcionalidad de aldehdos y aldehdos contiene, adems, un
cetonas hidrgeno, mientras el de cetonas
tiene dos grupos orgnicos. Esta
Los aldehdos y las cetonas diferencia estructural afecta a sus
contienen el grupo carbonita. C = 0 propiedades de dos formas: (a) los
y a menudo se denominan
aldehdos se oxidan con facilidad:
las cetonas slo lo hacen con
dificultad (b) los aldehdos suelen
ser ms reactivos que las cetonas
en adiciones nueleofilicas,
reacciones estas ltimas
caractersticas de los compuestos
carbonilicos (Morrison, R.)
Los aldehdos y cetonas son
preparados principalmente por
medio de la oxidacin de los
alcoholes (Si son alcoholes
primarios formaran aldehdos, si son
alcoholes secundarios formaran
cetonas y si son alcoholes terciarios
no se oxidaran ya que no tienen
hidrgenos que reemplazar).
(Griffin, R.)
Los aldehdos como son grupos
funcionales terminales se oxidan
fcilmente inclusive con oxidantes
medianamente dbiles, originando
posteriormente cidos carboxlicos.
Por su parte, las cetonas no se
oxidan fcilmente y menos con
oxidantes dbiles; para hacer que
las cetonas se oxiden se requiere de
altas temperaturas y de oxidantes
enrgicos, y esto a su vez produce
una mezcla de cidos carboxlicos
ya que los enlaces carbono-carbono
que estn cerca al grupo carbonilo
se fragmentan. Por consiguiente,
mediante la utilizacin de oxidantes
dbiles se pueden diferenciar los
aldehdos de cetonas. (Primo, E)
2. MATERIALES Y REACTIVOS:
2.1 Reactivos:
Glucosa, fructosa, acetona,
ciclohexanona, benzaldehdo,
formaldehido, 2,4-
dinitrofenilhidracina, reactivo de
Tollens, reactivo de Felhing, reactivo
de Shiff, solucin de yodo-yoduro de
potasio, etanol, dioxano, hidrxido
de sodio al 10%
2.2 Materiales y equipos:
Vaso de precipitados de 150 mL,
pipeta de 10 mL, 10 tubos de
ensayo, esptula, Gradilla ,
agitador de Vidrio, pinzas para tubo
de ensayo.
METODOLOGA:
La primera prueba que se realiz
fue la de 2,4-dinitrofenilhidracina.
Para esta prueba inicialmente de
disolvi dos gotas del aldehdos y
cetona a determinar en 0,5 mL de
etanol en un tubo de ensayo. En el
tubo de ensayo anterior, se aadi 1
mL del reactivo (2,4-
dinitrofenilhidracina). Se agit
fuertemente y se esper a que se
formara un precipitado.
Posteriormente se dej en reposo
por 10 minutos. Se esper a la
posterior formacin de un
precipitado, que indica que la
prueba es positiva.
La segunda prueba que se realiz
fue la del reactivo de Fehling. Para
esta prueba inicialmente se mezcl
1 mL de la solucin Fehling A con 1
mL de la solucin Fehling B,
posteriormente se aadi 10 mg o 3
gotas del compuesto a analizar. Se
coloc en un tubo de ensayo en un
bao de agua hirviendo durante tres
minutos. Se esper a la posterior
formacin de un precipitado, que
indica que la prueba es positiva.
La tercera prueba que se realiz fue
la del reactivo de Tollens. Para esta
prueba se agreg 30 mg o 4 gotas
del compuesto a analizar a 2 mL del
reactivo de Tollens. Se agit la
mezcla y se dej reposar durante 10
minutos. Despus para que la
reaccin diera lugar, se coloc el
tubo de ensayo que contena la
mezcla en un bao de agua a 35C.
Se esper posteriormente la
formacin de un espejo de plata o
un precipitado de color negro que
sugiere que esta prueba es positiva.
La cuarta prueba que se realiz fue
la del reactivo de Schiff. Se aadi 3
gotas o 20 mg del compuesto a
analizar en 2 mL del reactivo de
Schiff. Se esper a que se formara
una tonalidad violeta-prpura, la
cual indica que esta prueba es
positiva.
La quinta y ltima prueba que se
realiz fue la de haloformo. Para
esta prueba se coloc 4 gotas del
lquido o 0,1 g del slido a analizar
en un tubo de ensayo. Se aadi 5
mL de dioxano y se agit hasta que
la muestra se disolviera. Se agreg
1 mL de hidrxido de sodio al 10%,
luego se aadi una solucin yodo-
yoduro de potasio (Lugol), y se agit
hasta que hubiera exceso de yodo el
cual se reconoca por tener una
coloracin oscura. Como
desapareci el exceso de yodo, se
aadi ms solucin de yodo hasta
que la coloracin permanezca por
dos minutos. Para remover el
exceso de yodo se agreg
nuevamente hidrxido de sodio al
10% con agitacin constante.
Posteriormente se llena el tubo de
ensayo con agua y se dej en
reposo durante 10 minutos. Se
esper a que se formara un
precipitado de color amarillo, el cual
indica que la prueba es positiva ya
que se forma yodoformo.

3. RESULTADOS Y ANLISIS:
2,4-
Reactivo Reactivo Reactivo Haloform
PRUEBA dinitrofenilhidra
Fehling Tollens Schiff o
cina
COMPUESTO OBSERVACION
Glucosa ------ Positiva Positiva Positiva Negativa
Fructosa ------ Positiva Positiva Negativa Negativa
Acetona Positiva Negativa Negativa Negativa Positiva
Ciclohexanon
------- Negativa Negativa Negativa --------
a
Benzaldehdo Positiva Positiva Positiva Positiva Negativa
Formaldehdo ------- Positiva Positiva Positiva Negativa
Tabla 1: Observaciones de los ensayos realizados.

PRUEBA DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA: Ciertos compuestos

relacionados con el amoniaco como lo son las aminas primarias,
hidroxilaminas, hidracinas, fenilhidracinas, se adicionan al grupo carbonilo para
formar derivados que son importantes sobre todo para la caracterizacin e
identificacin de aldehdos y cetonas. Los productos (iminas, oximas,
hidrazonas, fenilhidrazonas) contienen un doble enlace C=N que resulta de la
eliminacin de de una molcula de agua de los productos de adicin iniciales.
En caso que la sustancia sea un aldehdo el precipitado es de color amarillo; si
se trata de una cetona es de color anaranjado (Lamarque, A). Esta prueba
sirve para reconocer nica y exclusivamente a los aldehdos y cetonas, pese a
que existan ms grupos funcionales que tienen presentes el grupo carbonilo
(cido carboxlicos, steres y amidas). (Durst, H.)
A pesar de que solo se realiz para acetona y benzaldehdo se tienen las
dems reacciones probables con los dems compuestos

Reacciones de 2,4-dinitrofenilhidracina con: (Ecuaciones 1 a 6)

Glucosa:

O O O O
N N
OH HO
O
HO
H
+ O O
OH
OH N N
OH
O HN O OH
NH
NH2
OH
N OH OH

Ec.1
Fructosa:

H2N
O O O
NH N
O
N OH
O OH + H2O
+ HO
HO OH O
N HO
N HN
O O O
N

HO OH

OH
OH
Ec.2

Acetona:
 O O
H2N N
O
NH
N
O
+ H2O
H3C CH3
+ O
N
O HN
O CH3
N N
O O

CH3
Ec.3

Ciclohexanona:

H2N O O
O O N
NH
N
O
+ + H2O
O
N
N HN
O
O O N

Ec.4

Benzaldehdo:

H2N H O O O
O N
NH
N
O
+ + H2O
O
N
N O HN
O O N

Ec.5

Formaldehdo:
 H2N O O
O N
NH
N O
O
+ + H2O
H H O
N
N O HN
O O N CH2
Ec.6
(ACD/ChemSketch)

REACTIVO DE FEHLING: La diferencia ms notoria entre aldehdos y cetonas

es la oxidacin, ya que los aldehdos por medio de este proceso se transforman
en cido carboxlicos con mayor rapidez que las cetonas. El in cprico (en
forma de cupritartrato de sodio) conocido como disolucin de Fehling. El in
cprico de la disolucin de Fehling se reduce a xido cuproso. Este reactivo es
selecto y no oxidan otras funciones insaturadas, como por ejemplo los enlaces
dobles y triples carbono-carbono. Como es proceso de oxidacin de las cetonas
es lento, requiere de calor y agentes oxidantes ms fuertes que la disolucin
de Fehling; por este motivo no hay reaccin qumica entre las cetonas y el
reactivo de Fehling. Los aldehdos se oxidan ms fcil que las cetonas ya que
este grupo funcional est ubicado en un carbono primario, y como este
carbono no es tan estable, tiende a reaccionar ms fcilmente y requiere
menor energa de activacin, por el contrario, el grupo funcional cetona est
ubicado en un carbono secundario el cual es ms estable, lo que hace que para
que se de esta reaccin requiera una energa de activacin ms elevada.
(Cabildo, M)
El reactivo de fehling consta de 2 soluciones A Y B que se mezclan a partes
iguales en el momento de usarse; se dispone as de ion cprico en medio
alcalino, que oxida los aldehdos, pero no las cetonas (Valderrama, 1982).

Solucin A: solucin de sulfato cprico Solucin B: tartrato

de sodio y potasio

Figura 2. Soluciones reactivo de fehling (blog del curso de qumica orgnica

UNLP)

Cuando se mezcla se obtiene un complejo cprico tartrico en medio alcalino

de color azul de la siguiente manera:
 Figura 3. Formacin de complejo cprico tartrico

Figura 4. Coloracin azul complejo cprico tartrico

A continuacin estn las reacciones qumicas de los aldehdos (prueba

postitva) con el reactivo de Fehling: (Ecuaciones 7 a 10)

Glucosa:

OH HO OH HO
O O
2+
HO
H
+ Cu
HO
OH
+ Cu 2O
OH OH
OH OH
Ec.7

Benzaldehdo:
O OH
H O

+
2+
Cu + Cu 2O

Ec.8
Fructosa

Ec.9
Formaldehdo:

H O

H O +
2+
Cu
H + Cu 2O
OH
Ec.10
(ACD/ChemSketch)
REACTIVO DE TOLLENS: La prueba de Tollens es un procedimiento de
laboratorio para distinguir un aldehdo de una cetona, su principio se basa en
mezclar un agente oxidante suave con un aldehdo o una cetona desconocida,
si el compuesto se oxida, es un aldehdo, si no ocurre reaccin, es una cetona.
El complejo de plata amoniacal en solucin. [Ag(NH3)2]+ en solucin bsica es el
agente oxidante utilizado en la prueba de Tollens. Si hay un aldehdo presente,
ste se oxida a la sal del cido RCOO -. Al mismo tiempo, se produce plata
metlica Ag(s) por la reduccin del complejo de plata amoniacal. (Morrison,
R.)

La plata metlica producida en esta reaccin recubre la parte interna del

recipiente y forma un espejo de plata:

+ 2 Ag(s) +4 NH 3 +2 H 2 O

Para aldehdos: RCOO Ec. 11
RCHO+ 2 [ Ag(N H 3) ] 2 +3 OH

NO REACCIONA
Para cetonas: R2 C=O+2 [ Ag( N H 3) ]2 +3 OH Ec. 12

Por lo tanto, en la prctica realizada esta prueba, como se indica en la tabla 1,

es positiva nicamente para aldehdos, a excepcin de la fructosa que al ser un
hidroxicetosa es oxidada a altas temperaturas es decir glucosa, formaldehido y
benzaldehdo, las reacciones de estos aldehdos en la prueba de Tollens son:
(Ecuaciones 13 a 16).

Glucosa:

OH HO OH HO
O O
HO
+ 2[Ag(NH 3)] 2 + 3OH
-
HO - +
OH H OH O
OH OH

2Ag (s) + 4NH 3 + 2H2O

Ec.1
3
Benzaldehdo:
 -
O O
O H

+ 2[Ag(NH 3)] 2 + 3OH

-
+ 2Ag (s) + 4NH 3 + 2H2O

Ec.14
Formaldehdo:

H H

H O
+ 2[Ag(NH 3)] 2 + 3OH
-
O
-
O + 2Ag (s) + 4NH 3 + 2H2O

Ec.15

Fructosa:

Ec.16

REACTIVO DE SCHIFF: Se basa en el empleo de fucsina, colorante derivado

del trifenil metano. El reactivo de Schiff es fucsina decolorada. Cuando el
reactivo de Schiff reacciona con un aldehdo, se obtiene un producto de
adicin, reapareciendo el color violeta. Esta reaccin es indicativa positiva para
aldehdos ya que este grupo funcional se encuentra en el carbono primario, y
por este motivo es ms susceptible a la posterior oxidacin (requiere adems
menor energa de activacin, ya que en esta reaccin no se adiciona energa).
Por el contrario en las cetonas, como este grupo funcional se encuentra en un
carbono secundario, es ms difcil de oxidar y requiere ms energa. Como esta
reaccin se efecta en fro, la reaccin con las cetonas no alcanza la energa de
activacin, por lo cual queda nicamente una coloracin de fucsina decolorada
(Reactivo de Schiff). (Geissman, T)
Esta reaccin ocurre en dos pasos: (Ecuaciones 17 y 18)

Primer paso: Ec.11

 HO O
S O
H
NH H2N NH O S O
H2N H2SO3

P. Fucsina Reactivo de Schiff

NH2 HN O S O
H

Ecuacin 17: Este es el primer paso, el cual es la formacin del reactivo de

Schiff a partir de la P-fucsina en medio cido. (Morrison, R) y
(ACD/ChemSketch)

Segundo paso: Ec.12

HO O
S O
HO
H O
H2N NH O S O
+ 2 R
H
HN NH O S O R

Reactivo de Schiff

HN O S O R
HN O S O
H OH
Quinona coloreada

Ecuacin 18: En este paso el reactivo de Schiff reacciona con un aldehdo,

produciendo una quinona coloreada. (Morrison, R) y (ACD/ChemSketch)

PRUEBA DE HALOFORMO: La prueba de haloformo es una prueba que es

caracterstica para metilcetonas, es decir que contengan la agrupacin-COCH 3,
que reaccionan con disoluciones alcalinas de yodo, bromo o cloro, dando el
haloformo correspondiente (bromoformo, yodoformo, etc) y la sal del cido.

Esta reaccin ocurre en dos fases: la primera es la halogenacin del grupo

COCH3 dando COCI3; la segunda es la degradacin de la RCOCI 3 resultante por
el hidrxido sdico presente en la solucin alcalina. (Durst, H)
En esta prctica solo se pudo dar la reaccin con la acetona, puesto que era la
nica cetona que cumpla con tener a uno de sus lados CH 3, el mecanismo de
reaccin que ocurre es el siguiente:
 CH3 CH3
I
H3C CH3
O H3C I
+ K-I
Na
+
OH
-
I
O O

OH H I

-
+ I
O I
H3C

Ecuacin 19: A partir de la acetona y yoduro de potasio se forma el yodoformo.

Prueba positiva para cetonas (metilcetonas).

Cmo puede verse en la reaccin anterior el ataque nucleoflico del OH- sobre
el tomo de carbono carbonlico est favorecido por el fuerte desplazamiento
inductivo de los electrones ejercido por los tres tomos de yodo del grupo CI 3.
Esta reduccin inductiva de la densidad electrnica sobre el tomo de carbono
del CI3 permite tambin su disociacin en forma del ion negativo (:CI 3)-. El
proceso se completa con la protonacin del (:CI 3)- (que es una base fuerte)
dando CHI3. (Geissman, T.)

Se realiza elucidacin estructural para el benzaldehdo:

En este espectro se pueden observar con claridad las bandas de tensin del
enlace C-H carbonilo. Adems se
sealan las bandas de absorcin del N de onda Representaci
benceno. (cm-1) n

3300- 3500 Sobretono

intenso del C=O

2820-736 Tensin C-H

carbono

1730 Tensin del C=O

1400-1600 Tensin C=C

840- 700 Aromtico

monosustituido
 Figura 5. FTIR para el benzaldehdo

CONCLUSIONES:

Estas pruebas son de suma importancia a la hora de identificar,

diferenciar y reconocer aldehdos de cetonas, ya que cada una de estas
pruebas arroja resultados como lo son cambios de color o
precipitaciones, que dan una idea acerca de si la molcula se oxida o no,
si puede realizar reacciones de halogenacin e inclusive si en ella hay
interacciones de grupos carbonilo.

La fructosa, tiene un carcter especial por su funcionalidad frente al

reactivo de felingh.
El reactivo de schiff pierde acido sulfuroso cuando se trata con aldehdo
produciendo un color violeta, las cetonas no reaccionan en este
procedimiento
Se comprob que los aldehdos se oxidan fcilmente y se convierten en
acido carboxlico correspondiente, en contraste con las cetonas que son
difciles de oxidar.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

Griffin, R. (1998). Qumica orgnica moderna. Editorial Revert S.A.

Barcelona.
Primo, E. (1996). Qumica orgnica bsica y aplicada: de la molcula a la
industria. Editorial Revert S.A. Barcelona.
Lamarque, A. (2008). Fundamentos terico-prcticos de qumica
orgnica. Editorial Grupo editor. Buenos Aires.
Durst, H. (2007). Qumica orgnica experimental. Editorial Revert S.A.
Espaa.
Programa utilizado para modelar las reacciones qumicas. Advanced
Chemistry Development. (2008). ACD/ChemSketch. Versin 11.02.
www.acdlabs.com .
 Gutsche, C. (1975). Fundamentals of organic chemistry. Ed. Pentice Hall,
Inc. Englewood Cliffs. New Jersey.
Morrison, R. (1998). Qumica orgnica. Quinta edicin. Pearson
educacin. Mxico.

Geissman, T. (1974). Principles of organic chemistry. Third Edition. Ed.

W.H. Freeman and company. San Francisco.
Cabildo, M. (2011). Qumica Orgnica. Universidad Nacional de
Educacin a Distancia. Madrid.
Valderrama, J. C. (1982). Aldehdos y Cetonas . En J. C. Valderrama,
Anlisis orgnico cualitativo (pgs. 107-113). Bogot, Colombia:
universidad nacional de Colombia

Cabildo, M. (2011). Qumica Orgnica. Universidad Nacional de

Educacin a Distancia. Madrid.