Introducción

Principales grupos funcionales

(por orden de prioridad) (1)
 Ácido carboxílico R–COOH
 Éster R–COOR’
 Amida R–CONR’R’’
 Nitrilo R–CN
 Aldehído R–CH=O
 Cetona R–CO–R’
 Alcohol R–OH
 Fenol OH
1
Introducción

Principales grupos funcionales

(por orden de prioridad) (2)
 Amina (primaria) R–NH2
(secundaria) R–NHR’
(terciaria) R–NR’R’’
 Éter R–O–R’
 Doble enlace R–CH=CH–R’
 Triple enlace R– CC–R’
 Nitro R–NO2
 Halógeno R–X
 Radical R–
2
Introducción
Introducción
Introducción
Ejercicios

O OH

HOOC
COOH

OH Br

O OH

O
COOH

H OH Br
Introducción

NO2 O OH

O
COOH

H OH Br NH2

NO2 O OH

O
COOH

OCH2CH3 OH Br NH2
ÁCIDOS
CARBOXÍCICOS
 Introducción
Grupo carboxilo: características

Contiene un grupo carbonilo (C=O) y un grupo hidroxilo –OH)

enlazados al mismo átomo de carbono.

Usualmente se escribe como –COOH, de forma abreviada, pudiendo

estar unido a una cadena alifática (-R) o aromática (-Ar).

Se mantiene hibridación sp2 y naturaleza electrofílica

Reacciones principales: sustitución nucleofílica en el carbono acilo.

Introducción
Longitudes y ángulos promedio de enlace.

Momento dipolar: Resonancia:

Hay polaridad alta
 Ácidos carboxílicos en la naturaleza

Acido Acetico
Presente en
el vino Acido acetilsalicílico
(Aspirina)
antipirético, antiinflamatorio

Acido Ascorbico
Vitamina C
Acido Citrico
Presente en
los frutos
cítricos
Acidulante de
jugos y
Acido Oxalico
gaseosas 10
Sabor amargo espinaca
 Ácidos carboxílicos en la naturaleza Biotina
Vitamina B7-B8,
metabolismo
grasas

Benzoato de sodio
Preservante de alimentos
Niacina
Vitamina B3, fundamental
para el crecimiento

Ácidos omega 3-6-9

Buenos para el corazón

Ácido Láctico
Presente en la leche
Ácido Málico
y en los músculos
Acidulante, componente de
(responsable de
la sidra de manzana
calambres)
Nomenclatura
Ácidos grasos omega 3, 6, 9 (grasas buenas): orientacion cis

12
 Nomenclatura
Nomenclatura acidos carbox.
Nombre del
#C Raiz alcano
1 O 1 met metano
4 2 2 et Etano
3 prop Propano
5 3 4 but Butano
OH 5 pent Pentano
6 hex Hexano
7 hept Heptano
prefijo + raiz + sufijo 8 oct Octano
9 non Nonano
10 dec Decano
Indica familia, el tipo de
prefijo
sustituyentes y su localizacion.
Indica cuantos carbonos tiene la Nombre
raiz cadena. En acidos carbox, el C1 #C Estructura radical
1 CH3- Metil
SIEMPRE es el del grupo COOH 2 CH3CH2- Etil
3 CH3CH2CH2- Propil
sufijo Indica el grupo funcional 4 CH3CH2CH2CH2- Butil
Terminacion para Acidos = -oico 5 CH3CH2CH2CH2CH2- Pentil
6 CH3CH2CH2CH2CH2CH2- hexil

Acido 2,4 dimetil pentan oico

13
 Nomenclatura
OH Nomenclatura acidos carbox.

G. Funcional Prefijo Sufijo

1 O Alcano Alquil Ano
4 2 Alqueno Alquenil Eno
5 3 Alquino Alquinl Ino
OH alcohol (OH) Hidroxi Ol
Eter (R-O-R) Alcoxi  
Acido 4 hidroxi 2 metil pentan oico
fluoro, cloro,
Nota 1: recuerde que la familia ácido bromo,
es la de mayor priodidad en la química Haluro (R-X) Iodo  
orgánica, y de haber otros sustiuyentes tiol (SH) Mercapto Tiol
estos pasan a tomar otro nombre Aldehido
(CHO) Formil Al
diferente Cetona Oxo o ceto Ona
Ej: alcohol (terminado en –ol pasa a Carboxilico Carboxi oico
ser –hidroxi frente a acidos Ester Oxycarbonil Oato
carboxilicos) Amida Carbamoil amidq
Nota 2: no confundir con la prioridad o
convencion de nombrar de Cahn Ingold
Prelog 14
 Nomenclatura
Nombres comunes o historicos

Acido fórmico Acido acético Acido propiónico

Acido metanoico Acido etanoico Acido propanoico
(del latín formica, hormiga) (acetum, vinagre) (protos, primero y pion, grasa)
Picadura de insectos

Acido butírico Acido valérico

Acido butanoico Acido pentanoico Acidos caproico (n = 4),
(butter, rancio) (valer, raiz de valeriana) caprílico (n = 6) y cáprico
Olor de los pies (n = 8): derivados de grasa
de cabra
Nomenclatura
Nombres comunes o historicos
 Nomenclatura
Casos especiales: ciclos y aromáticos

Acido ciclohexan Acido 3,3 dimetil Acido benzoico

carboxilico Ciclohexan carboxilico
Nombre especial que recibe él y
Si el COOH está unido como rama a un ciclo todos sus derivados.
se denomina carboxilico.

Conservante,
Base de drogas sulfa Base de Aspirina
preservante
 Nomenclatura
Casos especiales: letras griegas
Se enumera la posición a partir del carbono carboxílico como alfa, beta, gama, según
donde se localice el sustituyente

Nombres como ácidos insaturados (E, Z)

 Nomenclatura
Acidos dicarboxílicos simétricos
Se enumera desde cualquiera de los extremos COOH. Terminacion –dioico en IUPAC.
Se utilizan de forma usual nombres comunes antes que IUPAC

Acido Oxalico Acido Malonico Acido Succinico

Acido Etanodioico Acido propanodioico Acido butanodioico

Acido Fumárico Acido Maleico Acido Glutarico

Acido trans-2-butandioico Acido cis-2-butandioico Acido Pentanodioico

Acido Adipico
Acido Hexanodioico
Componente del Nylon 6,6
 Nomenclatura
Acidos dicarboxílicos de cadena no simétrica: se nombran según
IUPAC

Acidos dicarboxílicos aromáticos: llevan nombres especiales

Pinturas, resinas, indicadores Poliester, Plasticos PET

acido base (fenolftaleína, (polietilentereftalato)
fluoresceína) Kevlar, chalecos antibalas
Propiedades físicas
Acidos carboxílicos: propiedades fisicas
 Propiedades físicas
Acidos dicarboxílicos: propiedades fisicas
OMSGAPSAS: forma de recordar los nombres de estos ácidos
Oxalic (2), Malonic (3), Succinic (4), Glutaric (5), Adipic (6), Pimelic (7), Suberic (8),
Azelaic (9), Sebacic (10)
 Propiedades físicas
Solubilidad, comportamiento en la cadena, aspecto: Resumen

 Acidos carboxílicos de bajo peso molecular (C1-C7)

 Sabor amargo, liquidos de olores desagradables
 Solubles en agua (enlace de H) y solventes orgánicos

 Acidos carboxílicos de bajo peso molecular (C8-C12)

 Solidos a temperatura ambiente, y solubles en solventes
orgánicos

 Acidos carboxilicos de alto peso molecular (C12-C20)

 Acidos grasos solidos, menos olorosos, importantes en
bioquimica y usos industriales (jabones y aceites)
 Solubles en etanol y solventes orgánicos, insolubles en agua

Punto de fusión: aumenta con el incremento del número de

carbonos, al igual que el punto de ebullición.
 Propiedades físicas
Punto de ebullición: se presenta enlace de H intramolecular
(dimerización) debido a esto hay un aumento en este parámetro.
 Propiedades físicas
Acidez: los ácidos carboxílicos se disocian en agua originando un
proton y un ion carboxilato.

Const. Equilibrio Ka alrededor de 10-5

y pKa aprox. 4-5.

El acido se disociará mas facilmente si

el pH de la solución es mas alto que el
pKa
 Propiedades físicas
Acidez: comparativa con alcoholes. Menor gasto de energia por ion
carboxilato estable por resonancia
 Propiedades físicas
Acidez: ¿es posible protonar un ácido carboxílico con acido mineral?

La protonación ocurre directamente sobre el carbono carboxílico dado

que se forman varias estructuras resonantes. Es mucho menos
probable protonar el grupo –OH de la molécula.
 Propiedades físicas
Acidez: efecto de sustituyentes cercanos al carboxilo

La magnitud de este efecto dependerá de la cercania del grupo

electroatrayente respecto al grupo carboxilo
Electroatrayentes estabilizan mejor carga negativa del carboxilato
 Propiedades físicas
Acidez: efecto de sustituyentes sobre el anillo aromático

• Entre mas desactivante sea el grupo sobre el anillo, mas ácida

será la sustancia (menor pKa); adicionalmente grupos
electrodonores hacen que la sustancia sea menos acida (mayor
pKa)

• Efecto es mas pronunciado en posiciones orto y para

 Propiedades físicas
Acidez: cuadro resumen
 Propiedades físicas
Acidez: formación de carboxilatos

Ante una base fuerte, se forman iones carboxilato, que se clasifican

como sales.
• Son solidos sin olor a diferencia de los ácidos donde proceden
• Carboxilatos de Li+, Na+, K+, NH4+ (solubles en agua) Carboxilatos
de Ca+2, Mg+2 y Ba+2 (insolubles en agua)
Es posible regenerar el ácido carboxilico, tras la adición de ácido
mineral al carboxilato
 Propiedades físicas
Acidez: formación de carboxilatos desde diferentes bases
 Propiedades físicas
Nomenclatura carboxilatos: “raiz cadena ppal” + “oato” + “de” +
“metal”
Ejemplo: 3 cloro pentanoato de potasio
Es posible separar un ácido
carboxilico mediante extraccion
con embudo de separacion en
fases organica / acuosa
 Introducción
Saponificación de ácidos grasos: formación de jabón
Los triglicéridos de ácidos grasos de cadena larga (entre 12-20
carbonos) se hidrolizan en presencia de base fuerte, para dar
glicerol y sales carboxilato, siendo esta mezcla conocida como
jabon
 Introducción
Accion limpiadora del jabón

El jabón forma micelas, las cuales

envuelven a la grasa por
la parte apolar y se
desplazan por la parte polar
para el enjuague

Los jabones tipo carboxilato no deben

usarse en aguas duras, ¿por que?
 Introducción
Accion limpiadora del jabón
En aguas duras (Ca, Mg) el carboxilato se convertirá en sales
insolubles que desactivan la acción limpiadora

Los detergentes tipo alquilbencenosulfonato no presentan el

anterior problema pudiendose usar en aguas duras o blandas.
Ácidos carboxílicos:
preparación
 Preparación
1. Oxidación de alcoholes 1ríos o de aldehídos:

2. Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos con KMnO4

concentrado
 Preparación
3. Oxidación de alquilbencenos

4. Carbonatacion de reactivos de Grignard

5. Hidrólisis de nitrilos
 Preparación
Oxidación de alcoholes 1ríos o de aldehídos

Los alcoholes primarios y aldehídos se pueden oxidar a ácidos

carboxílicos por el uso de agentes oxidantes como: KMnO4, acido
crómico, dicromato de potasio, K2Cr2O7, CrO3 (Jones), OsO4

Recordar que la reacción NO es muy limpia con KMnO4 y OsO4

 Preparación
Ruptura oxidativa de alquenos

• Dependiendo de la estructura del alqueno se pueden obtener

combinaciones de acido carboxilico con cetona respectivamente
en presencia de KMnO4 tibio y concentrado

• Recordar que si KMnO4 esta frio dará únicamente dioles

• No es la mejor reacción a escoger desde el punto de vista del %

de rendimiento
 Preparación
Ruptura oxidativa de alquinos

• Los alquinos, al ser oxidados en ozono o KMnO4 concentrado y

tibio darán mezclas de ácidos carboxílicos tras romper el triple
enlace.

• Si el permanganato esta frio dará únicamente dicetonas

• Alquino terminal en uno de los extremos produce ácido fórmico

• No es la mejor reacción a escoger desde el punto de vista del % de

rendimiento
 Preparación
Oxidación en cadena lateral de alquilbencenos

• Al oxidar una cadena alquílica de un aromático, este dará un

derivado de ácido benzoico independiente del grupo alquilo.

• Util en la identificación de alquilbencenos en análisis orgánico,

reaccion con rendimientos moderados a bajos.

• Cadenas laterales oxidables: Ar-R, Ar-CH2-R, Ar-CHR2 (posiciones

bencílicas)

• El grupo o grupos adicionales sobre el anillo (Z) deben resistir la

oxidación, de lo contrario también se oxidarán
 Preparación
Carbonatacion de Grignard: reaccion y mecanismo

• Mismas condiciones de Grignard (éter seco)

• Permite convertir un R-X en un ácido carboxílico por inserción de
CO2
• Paso 1: formación de reactivo Grignard
• Paso 2: ataque nucleofilo al CO2 por parte del Grignard
• Paso 3: hidrolisis ácida
• Rendimientos moderados a altos.
 Preparación
Hidrólisis de nitrilos

• La hidrolisis en medio básico o ácido de un nitrilo produce un ácido

carboxílico.
• Dato curioso: la reacción añade un carbono adicional a la molécula
respecto al haluro con que se comenzó.
• R-X debe ser primario (1°). 2° o 3° (podría haber competencia con
E2)

Mecanismo:

• Protonacion del nitrilo, seguido por ataque de agua en el carbono

del nitrilo, dando un ion oxonio
• El ion oxonio pierde un protón para dar el tautómero de una amida
 Preparación
Hidrólisis de nitrilos: mecanismo

• En el intermediario tetrahedral se transfiere un proton, perdiendo

amoniaco en forma de ion amonio, liberando el ácido carboxilico
Ácidos carboxílicos:
reacciones
 Reacciones
Mecanismo general de sustitución nucleofílica en el acilo
Reacción general: en presencia de nucleofilos fuertes o moderados

Paso 1:
Ataque nucleofilico

Paso 2:
Expulsión del grupo
saliente
 Reacciones
Mecanismo general de sustitución nucleofílica en el acilo
Nucleofilos involucrados: basados en oxigeno o nitrogeno

Ejemplos: conversion a amidas y conversión a esteres

Reacciones
Reacciones de sustitución nucleofílica en el acilo

Conversion a cloruros

Conversion a anhidridos

Conversion a ésteres

Conversion a amidas
 Conversión a cloruros de ácido

• Al tratar un ácido carboxilico en presencia de cloruro de tionilo

(SOCl2) se formará un cloruro de acido
• El grupo OH aunque es mal saliente, se ve expulsado durante la
conversion a cloruro, el cual desplaza al OH siendo mejor
nucleofilo
• Advertencia: pese al buen rendimiento, el SO2 y HCl son gases
tóxicos (recoger en trampa para gases)
 Conversión a cloruros de ácido
Mecanismo formación cloruros de ácido
Paso 1:
Ataque
del C=O al
Cloruro de
tionilo

Paso 2:
Formacion
Intermediario
Clorosulfito
(buen saliente)

Paso 3:
Eliminacion
del grupo cloro
Sulfito por parte
del cloruro
 Conversión a ésteres
Esterificación de Fischer

Se lleva a cabo entre un ácido carboxílico y un alcohol catalizada en

medio ácido, rendimiento moderado.

Ojo: es un equilibrio. Requiere condiciones estequiométricas para

asegurar la formación de producto (exceso del alcohol)
 Conversión a ésteres
Esterificación de Fischer: mecanismo en medio ácido

Paso 1: el carboxilo se protona en medio ácido para despues

sufrir ataque nucleofílico por parte del alcohol formando
intermediario tetrahedral que pierde alcohol por desprotonacion
dando un producto hidrato de ester
 Conversión a ésteres
Esterificación de Fischer: mecanismo en medio ácido

Paso 2: el intermediario hidrato se protona, haciendo que este

expulse agua, dando un ester protonado, el cual se estabiliza por
una abstracción final de protón por parte del agua.
 Conversión a ésteres
Esterificación de Fischer: ¿es posible en medio básico?

No, no es posible llevar a cabo una esterificación de Fischer en

medio básico, por la naturaleza propia del ion hidroxilo el cual
vence al equilibrio, formando el ion carboxilato antes que realizar
el ataque nucleofilo
 Conversión a ésteres
Esterificación de Fischer con cloruros de ácido

Ventajas frente a la Fischer tradicional:

No es un equilibrio. Es mas directa y mas rápida que usando

RCOOH. No requiere medio ácido ni básico para catalizar. Solo
necesita de piridina como solvente.

Desventajas: los cloruros de acido son muy inestables, sensibles a

la humedad y se pueden dañar fácilmente. Atmosfera seca.
 Conversión a ésteres
Esterificación de Fischer con cloruros de ácido: mecanismo

Indique el producto de formación desde el siguiente cloruro de

acido
 Conversión a amidas
La síntesis de amidas desde amoniaco o aminas primarias y
acidos carboxilicos no es muy efectiva (se puede formar la sal de
amonio, y requiere mucho calor, > 100°C)

Mecanismo probable:
 Conversión a amidas
El uso de DCC (diciclohexilcarbodiimida) favorece el secado y
eliminacion del agua en la reacción evitando las altas
temperaturas, resolviendo el problema anterior.
Conversión a amidas
Conversion de acidos a amidas usando DCC: mecanismo
 Conversión a amidas
La síntesis de amidas es mas efectiva usando cloruros de ácido
pese a su sensibilidad a la humedad. Se puede utilizar piridina o
aNaOH para neutralizar el HCl y evitar protonación de la amina
que resulta como subproducto

• Amoniaco genera una Amida primaria

• Aminas primarias (1°) dan Amida N sustituida
• Aminas secundarias (2°) dan una amida N,N disustituida

Mecanismo conversion cloruros a amidas:

 Otras reacciones
Es posible convertir acidos carboxílicos a anhídridos de acido por dos
maneras:

1. Deshidratacion de acido carboxilico en presencia de calor

2. Formacion a partir del cloruro de acido

Sin embargo, la deshidratación de ácidos carboxílicos presenta la

desventaja de que es muy lenta, como es típico de los ácidos carboxílicos
al ser convertidos a un derivado.
Ejemplos: anhidrido ftálico y anhídrido acetico

Proponga ud. el mecanismo probable

de deshidratacion
 Otras reacciones
Mecanismo desde cloruro de acido: La conversión desde
cloruros de ácido resulta ser mas efectiva, recuerde tener en
cuenta las precauciones dichas anteriormente.

• El acido carboxilico hace de nucleófilo en el grupo –OH, atacando

al cloruro de acido, formando intermediario tetrahedral.
• El ion Cl- es expulsado, restableciendo el carbonilo
• La desprotonación forma al anhídrido.
Acidos carboxílicos:
Otras reacciones
 Otras reacciones
Reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes 1°:
Es posible usar agentes reductores para convertir los ácidos a
alcoholes primarios solamente.

• Recuerde que el LiAlH4 es un reductor fuerte (no pasa por el

aldehído) ya que incluso si este se forma, se reduce
directamente a alcohol
• Se puede usar el borano BH3 en THF o el diborano (B2H6) para
efectuar esta reducción
 Otras reacciones
Reducción de cloruros de acido a aldehidos
Este método SI permite obtener de forma indirecta la reducción
hasta aldehído. Involucra la conversión del acido en cloruro de acido
y después la reducción. Se usa LiAl(OtBu)3 por que es un reductor
mas suave en comparación al LiAlH4 ¿por que?
 Otras reacciones
Conversion de acidos carboxílicos a Cetonas por organolitios:
los organolitiados atacarán al acido carboxílico para dar un dianion,
que posteriormente al protonarse forma un producto hidrato de
cetona, que rápidamente pierde agua para dar la cetona.

De forma similar, los cloruros de ácido también son capaces de dar

esta reacción

68
 Otras reacciones
Alfa halogenacion: Hell Volhard Zelinsky: al poseer carbono alfa,
los acidos carboxílicos en presencia de bromo y tribromuro de
fosforo permiten la colocación de un halógeno en esta posición
(pueden usarse otros halógenos)

Paso 1: formación del bromuro de ácido que se enoliza para tener

carácter nucleofilico

69
 Otras reacciones
Alfa halogenacion: Hell Volhard Zelinsky
Paso 2: el enol ataca al bromo, el cual da el bromuro del alfa
bromoacido en posición alfa.

Paso 3: la hidrolisis en presencia de agua da el producto final que

es el acido alfa bromo carboxílico. Proponga ud. la ultima etapa
(solución al final)

70
¡Muchas gracias por su atención!
 Otras reacciones
Alfa halogenacion: Hell Volhard Zelinsky
PASO 3
Otras reacciones
Esterification Using Diazomethane

 Carboxylic acids are converted to their methyl esters very

simply by adding an ether solution of diazomethane.
 The reaction usually produces quantitative yields of ester.
 Diazomethane is very toxic, explosive. Dissolve in ether.

73
Otras reacciones

74