CARBOHIDRATOS

Dr. Ronald Navarro Oviedo

Sección de Bioquímica y Biología molecular
Departamento de Biología
Universidad Nacional de San Agustín
 CARBOHIDRATOS
Definición. Polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas o
compuestos que por hidrólisis dan lugar a ellos. Contienen C,
H, O; pueden también contener N, P, S

Generalidades. Son las moléculas más abundantes en la

naturaleza. Son la fuente más importante de energía
Propiedades.
a) Presentan uno o más carbonos asimétricos
b) Pueden presentarse en forma lineal o cíclica
c) Son capaces de formar polímeros a través de enlaces
glicosídicos
d) Pueden formar puentes de H con la molécula de agua y con
otras moléculas de su medio ambiente
 IMPORTANCIA DE LOS CARBOHIDRATOS
1. Función energética: Glucosa (266Kcal/mol)

2. Función estructural: Dan soporte y rigidez a las plantas

(celulosa); forman la estructura de las membranas; forman
las paredes celulares; forman las cápsulas de las bacterias;
forman parte de estructuras de sostén en vertebrados
(huesos, cartílagos, tendones); forman el exoesqueleto de
invertebrados (quitina)

3. Función hereditaria: forman parte de los ácidos nucleicos

4. Función de coenzima: forman parte del ATP, NAD, NADP,

flavoproteínas (ribosa)
 IMPORTANCIA DE LOS CARBOHIDRATOS
5. Función inmune: forman parte de anticuerpos. Forman parte
de los antígenos que determinan los grupos sanguíneos (A, B,
O)
6. Función destoxicante: Forman complejos de fácil eliminación
renal. El ácido glucurónico elimina fenol, ácido benzoico,
estrógenos, fármacos
7. En la aglutinación de las células: P. ej. Las glucoproteínas y
glucolípidos de la superficie externa de la membrana
plasmática permiten la precipitación de los glóbulos rojos en
presencia de lectinas.
8. Como escudo protector de las bacterias: Bloqueando la
acción de muchos antibióticos
IMPORTANCIA DE LOS CARBOHIDRATOS
9. Como inhibidores: Ouabaina
10. Función farmacológica (Glucobiología: Glucofarmacología):
Pueden ser usados como espesantes (agar, alginatos,
carragenanos), hipolipemiantes (previenen la enfermedad
cardiovascular: fucorano, agar, alginato), hipoglicemiantes,
inmunomoduladores, hepatorestauradores, cicatrizantes
(polisacáridos vegetales que estimulan regeneración tisular),
anticoagulantes (heparina), cardiotónicos (digitalina,
bufotalina)
11. Pigmentos vegetales: Antocianinas (glucósidos)
12. En la catálisis: Forman parte de algunas enzimas
IMPORTANCIA DE LOS CARBOHIDRATOS

13. Función de vitaminas: Acido ascórbico, vitaminas B12 y B2

14. Función termoreguladora: Disminuyen el punto de
congelación del agua en los peces del Antártico, impidiendo
la congelación de la sangre y permiten la vida de estos
animales a temperaturas menores de 0°C.
15. Función industrial: celulosa y derivados (algodón, papel,
etc.); gomas, sustancias pécticas, muscílagos
16. En tecnología de alimentos: Glucosa, sacarosa, almidones,
gomas, pectina, celulosa
 CLASIFICACION
 MONOSACARIDOS

 DISACÁRIDOS

 OLIGOSACARIDOS: Hasta 10 Moléculas de

monosacáridos

 POLISACARIDOS: Numerosas moléculas

de monosacáridos
 Monosacáridos
. Sólidos, incoloros, muy solubles en agua, insolubles en solventes no polares
. Una unidad de azúcar: Cadena carbonada sencilla, carbonos unidos por
enlaces simples, sin ramificaciones. Un grupo carbonilo, varios grupos.
hidroxilo

Triosas 3 átomos de C
Tetrosas 4C
Pentosas 5C
Hexosas 6C
Heptosas 7C
Para cada una de ellas puede
haber un aldosa y una cetosa

Aldosa: Grupo aldehído

Cetosa: Grupo cetona
Monosacáridos representativos
Tres modos de representar los dos estereoisómeros del gliceraldehido
Estructura y estereoquímica de las D-aldosas que tienen de 3 a 6 carbonos
Estructura y estereoquímica de las D-cetosas que tienen de 3 a 6 carbonos
EPIMEROS
+ 113º (36%) +52.5º 19º (63%)
DERIVADOS DE MONOSACÁRIDOS

 AMINOAZUCARES
Ej. C2 de la glucosa OH---NH2 GLUCOSAMINA
 AZUCARES ALCOHOL
Ej. Glicerol, glucitol, manitol
 DESOXIAZUCARES
Ej. C6 de la glucosa OH---CH3 FUCOSA
 AZUCARES ACIDOS
Ej C1 de la glucosa GLUCONATO Ej C6 de la glucosa GLUCURONATO
 AZUCARES FOSFATO (importantes en el metabolismo)
Ej. GLUCOSA-6-P, Gliceraldehido 3-P, DHAP
Aminoazúcares
Azúcares alcohol
Desoxiazúcares

Azúcares ácidos
Azúcares ácidos
 (-)
Oseltamivir (Tamiflu),
Zanamivir (Relenza)

Viral receptors. Influenza virus targets cells by binding to sialic acid residues (purple diamonds) located at the
termini of oligosaccharides present on cell surface glycoproteins and glycolipids. These carbohydrates are bound by
hemagglutinin (interaction circles), one of the major proteins expressed on the surface of the virus. The other
major viral-surface protein, neuraminidase, is an enzyme that cleaves oligosaccharide chains to release the viral
particle at a later stage of the viral life cycle.
Viral receptors. (A) Influenza virus targets cells by binding to sialic acid residues located at the termini
of oligosaccharides present on cell-surface glycoproteins and glycolipids. These carbohydrates are
bound by hemagglutinin, one of the major proteins expressed on the surface of the virus. (B) When viral
replication is complete and the viral particle buds from the cell, the other major viralsurface protein,
neuraminidase, cleaves oligosaccharide chains to release the viral particle.
Azúcares fosfato
DISACÁRIDOS

Emulsina
OLIGOSACÁRIDOS Estaquiosa

Rafinosa

Stachyose (a constituent of many

plants: white jasmine, yellow
lupine, soybeans, lentils, etc.;
Algodón causes flatulence since humans
cannot digest it)
Remolacha

Verbascosa Ajugosa
 Polisacáridos
Almidón
Homopolisacáridos Glucógeno
Celulosa
Quitina

- Acido hialurónico
Glucosamina - Condroitin sulfatos
glucanos - Dermatán sulfatos
- Heparina
Heteropoliscáridos - Queratán sulfatos

Mureina (Peptidoglicano)
Polisacáridos
Cellulose breakdown by Trichonympha. (a) The termite Cryptotermes domesticus gnaws off and ingests
particles of wood, rich in cellulose. (b) Trichonympha, a protistan symbiont in the termite gut, produces
the enzyme cellulase, which breaks the (β1→4) glycosidic bonds in cellulose, making wood a source of
metabolizable sugar (glucose) for the protist and its host termite. Many invertebrates can digest cellulose,
but only a few vertebrates (the ruminants, such as cattle, sheep, and goats). The ruminants can use
cellulose as food because the first of their four stomach compartments (rumen) teems with bacteria and
protists that secrete cellulase. [Sources: (a) David McClenaghan/CSIRO Entomology. (b) Eric V.
Grave/Science Source.]
Hongos, algas, exoesqueleto de insectos y crustáceos. Quitinasa en peces
Agarosa. La unidad repetitiva consiste en D-galactosa (β1 → ) unida a 3,6-anhidro-L-galactosa ( en la
que el enlace éter conecta C-3 y C-6). Estas unidades están unidas por enlaces glucosídicos (α1→ 3)
para formar un polímero de 600 a 700 residuos de longitud. Una pequeña fracción de los residuos de
3,6-anhidrogalactosa tienen un éster sulfato en C-2 (éste es el caso representado). Los paréntesis
abiertos en el nombre sistemático indican que las unidades repetitivas se extienden en ambos lados.
Los glicosaminaglicanos son heterpolisacáridos de la matriz extracelular. se
forman a partir de unidades disacáridas repetitivas. Son componentes de los
proteoglicanos

Hialuronidasa

Córnea, cartílagos, huesos, cuernos, pelos,

pezuñas, uñas y garras

Inhibe la coagulación de la sangre pues se une al inhibidor de proteasas

antitrombina. Este complejo se une e inhibe a la trombina, proteasa
esencial para coagulación sanguínea.
 Glicosaminaglucanos

T. conjuntivo, humor vítreo del ojo, cordón umbilical, líquidos sinoviales, piel, quistes ováricos, exudados de la pleura, matriz
extracelular de cartílago y tendones, etc.

Hialuronidasa: Espermatozoide, bacterias patógenas, venenos de serpientes e insectos, células cancerosas,

etc.
Cartílagos, Huesos, tendones, ligamentos, pared de la aorta.
Disacárido que se repite en la molécula de sulfato de queratan
Se une a la antitrombina III y el complejo inhibe las enzimas de la
coagulación de la sangre. Acelera la desaparición de los Quilomicrones
de la sangre circulante
 Peptidoglicano
Lisozima

Estructuras de la penicilina y de –D-

Ala-D-Ala. La porción de penicilina
que se asemeja al dipéptido se
muestra en rojo. R puede ser una
variedad de sustituyentes.

Estructura de peptidoglicanos de la pared celular bacteriana: Cadenas 1 y 2

During peptidoglycan biosynthesis, a five-residue peptide—L-Ala–D-Isoglu–LLys– D-Ala–D-Ala—is attached to a MurNAc residue. In
subsequent steps, five glycine residues are added sequentially to the ε-amino group of the lysine residue forming the pentaglycine
bridge. In the final step of synthesis, a transpeptidase catalyzes formation of a peptide linkage between the penultimate alanine
residue and a terminal glycine residue of a pentaglycine bridge of a neighboring peptidoglycan strand. This reaction is driven by
release of the terminal D-alanine residue.
 Estructura de peptidoglicanos de la pared celular bacteriana. b) Repetición de
muchas unidades en virtud de la formación de puentes entre varias cadenas.
Esta repetición produce una estructura rígida de tipo emparrillado.

Estructura de un ácido lipoteicoico. Estan formados por lípido y oligosacárido. Los

grupos D-alanil y NAG están dispuestos de forma irregular en la cadena, que está
anclada en la membrana por el lípido.
Las paredes celulares de algas y bacterias contienen heteropolisacáridos
estructurales
Cell wall structure of
Gram-positive and Gramnegative
bacteria. (A) The cell walls of
Gram-positive bacteria
contain a single layer of lipid
membrane surrounded by a
thick layer of peptidoglycan
with teichoic acid, lipoteichoic
acid, and lipoprotein anchored
to the cell membrane by
diacylation. (B) Gram-negative
bacteria have a thin peptidoglycan
in the periplasmic space between
the inner and outer membranes
composed of lipopolysaccharide,
porin, and lipoprotein
Glucoconjugados
 PROTEOGLICANOS: FUNCION
En las células de mamíferos hay 40 tipos de proteoglicanos: Participan en:
a) La activación y adhesión del factor de crecimiento
b) Organizan la morfología tisular al interaccionar con el colágeno. El
agrecano del cartílago tiene estructura semejante a “escobilla” cuyas
cerdas son subunidades de proteoglicano que se unen al ácido
hialurónico por la proteína de unión
c) Filtros selectivos, regulan el tráfico de moléculas según su tamaño y
carga. La presión del cartílago elimina agua de las regiones cargadas
de los proteoglicanos. Si se libera la presión, el agua retorna. El
cartílago (carece de vasos sanguíneos) se nutre por este flujo de
líquido producido por los movimientos corporales.
d) Regulan la actividad de proteínas de señalización. El factor de
crecimiento de los fibroblastos (FGF) se une a la heparina o al heparan
sulfato de los proteoglicanos para luego unirse a su receptor.
 PROTEOGLICANOS
 Complejos de proteínas y mucopolisacáridos
(glucosaminaglicanos)
 Se hallan en láminas basales y en la superficie de las membranas
celulares se agregan de forma covalente y no covalente.
 Poseen muchos tipos de proteínas centrales (nucleares)
 Existen diferentes tipos de proteoglicanos:
a) Los que interaccionan con ácido hialurónico: Agrecano,
Versicano, Neurocano;
b) De las láminas basales: Perlecano, Agrino, Bamacano;
c) Ricos en leucina: Decorina, Fibromodulina, Osteoglicina
Glicoproteínas
Proteoglicanos
FIGURE 7–26 Proteoglycan structure, showing the trisaccharide bridge. A typical
trisaccharide linker (blue) connects a glycosaminoglycan— in this case chondroitin sulfate
(orange)—to a Ser residue (red) in the core protein. The xylose residue at the reducing end of
the linker is joined by its anomeric carbon to the hydroxyl of the Ser residue.
Dos familias de
protepglicanos de
membrana
Agregado de proteoglicano de la
matriz extracelular. Esquema de
un proteoglicano con muchas
moléculas de agrecán. Una
molécula de hialuronano se asocia
de manera no cavalente con unas
100 moléculas ded proteína núcleo.
Cada molécula de agrecán contiene
muchas moléculas de condroitina y
sulfato de keratán unidas
covalentemente. Las proteínas de
unión situadas en el punto de unión
entre cada proteína núcleo y la
espina central de hialuronano
intervienen en la interacción
proteína núcleo-hialuronano. La
micrografía muestra una molécula
individual de agrecán vista con el
microscopio de fuerza atómica.
Interacción entre células y la matriz extracelular. La integrina y la fibronectina intervienen en la asociación
entre células y el proteoglicano de la matriz extracelular a través de los sitios de unión para integrinas y
proteoglicanos. Las fibras de colágeno se asocian con la fibronectina y el proteoglicano.
 GLUCOPROTEINAS

 La mayoría de proteínas eucariotas son

glucoproteínas: enzimas, proteínas de transporte,
receptores, hormonas y proteínas estructurales
 Contienen < 1% hasta 90% de carbohidrato en peso
 Las cadenas de carbohidratos se ligan de forma
covalente al polipéptido
 Tienen composiciones variables de carbohidratos
(microheterogeneidad)
Unión de oligosacáridos
a proteínas
El ácido siálico es eliminado por
la sialasa. Las glucoproteínas sin
ác. sialico se degradan. También
los eritrocitos que carecen de
ácido siálico en su superficie
Salmonella typhimurium

Oligosacárido
complejo

GluNAc

Blanco de los anticuerpos producidos por el sistema inmune de los

vertebrados en respuesta a la infección bacteriana. Son los
determinantes de los serotipos de las cepas bacterianas (serotipo:
cepa que se distingue en base a sus propiedades antigénicas)
Los antígenos de grupo
sanguíneo. El oligosacárido O
(arriba) no evoca anticuerpos en
muchos humanos. Los antígenos
A y B se forman por adición de
GalNAc o Gal, respectivamente,
al oligosacárido O. Cada uno de
los últimos puede evocar un
anticuerpo específico. En esta
figura R puede representar una
molécula proteica o una molécula
lipídica
Rol de las
inteacciones
lectina –ligando
en el
movimiento de
los linfocitos
hacia el sitio de
infección o
lesión
Ulcera en formación. Las
células de Helicobacter
pylori se adhieren a la
superficie gástrica. Esta
bacteria causa úlceras por
interacciones entre una
lectina de la bacteria y el
oligosacárido Leb del
epitelio gástrico
Rol de los oligosacáridos en el reconocimiento y adhesión a la superficie celular
 PAREDES CELULARES BACTERIANAS
 Les permiten vivir en ambientes hipotónicos
 Son responsables de la virulencia bacteriana
 Los antígenos bacterianos son componentes de sus paredes
celulares ( la inyección de paredes bacterianas invoca la inmunidad
contra estas bacterias)
 Gampositivas (pared gruesa rodea su membrana plasmática) y
gramnengativas (pared delgada cubierta por una membrana
externa)
 Las paredes de las células bacterianas tienen un armazón de
peptidoglicanos (mureína) NAG-b(1 →4)- NAM
 La lisozima hidroliza la unión b(1 →4). Las bacterias gramnegativas
son resistentes a la degradación por lisozima.
 PAREDES CELULARES BACTERIANAS

 La penicilina mata bacterias al inhibir la biosíntesis de la pared

celular: puente de pentaglicina
 Otros antibióticos que inhiben la biosíntesis de la pared celular:
bacitracina, cicloserina, fosfonomicina y vancomicina
 Las bacterias resistentes a penicilina secretan pinicilinasa. La
ampicilina es eficaz contra cepas resistentes a penicilina.
 Las paredes de las bacterias contienen grupos antigénicos como
los ácidos teicoicos (polímeros de glicerol y ribitol unidos por
enlaces fosfodiéster) que se unen a los residuos NAG del
peptdoiglicano
 Las membranas externas de las bacterias gramnegativas están
revestidas por polisacáridos complejos llamados antigenos O.
Las que carecen de antígeno O no son patógenas.
Métodos de análisis de
los carbohidratos. Un
carbohidrato purificado,
en la primera etapa del
análisis, debe seguir las
cuatro rutas para su
caracterización completa
GLUCOSIDOS
 Se extrae de las semillas de
los arbustos africanos
Strophanthus gratus y
Acokanthera ouabaio .

La ouabaína se usa para estimular el músculo cardiaco y como veneno para dardos . La ouabaína
(glicósido venenoso) se une a la bomba de Na+/K+ y la inhibe. Esta bomba es esencial para mantener el
equilibrio de estos iones a través de la membrana celular.
Al unirse e inhibir la bomba de Na+/K+ provoca la entrada de sodio a la célula. Para intentar mantener el
equilibrio osmótico, la bomba de Na+/Ca2+ saca sodio y mete Ca2+, el cual dispara la contracción
muscular.
Digitoxin is a glycoside poison that
binds to and inhibits the action of the
Na+/K+ pump in the cell membrane.
The Na+/K+ pump is essential for
maintaining the balance of these ions
across cell walls.

Digitoxin and ouabaina are used to stimulate the heart muscle. They work by binding to
the Na+/K+ ATPase and inhibiting its action. The result of this is that Na+ leaks back into
the cell. When this happens, the cell tries to maintain the osmotic balance pumping the
sodium out with the Na+/Ca2+ pump. This pumps Ca2+ into the cell, which triggers muscle
contraction.
A estrofantina-g que é um veneno usado em flechas e retirado das plantas do
Strophanthus gratus (de mesma composição estrutural que a ouabaína retirada da
árvore Ouabáio), foi isolada e identificada como uma constituinte do sangue humano,
glândula supra-renal bovina e hipotálamo