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Equilibfrio de Fases
Equilibfrio de Fases
CONSTRUCCION E
INTERPRETACION DE DIAGRAMAS
DE FASES
QUIMICA FISICA II
PARA INGENIERIA
QUIMICA
K
HI 2
H 2 I 2
1 1 .......... 1
P
2 2 .......... P
2
F PC P 2 PC C
F CP2
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN
SOLO COMPONENTE
F=3–P
F= 2- P + 2
F=4-P
Los diagramas de fases: L – V, S- L o L – L, una
de las variables P o T se hacen constantes de
manera que,
F=3–P
Si P=1, entonces F= 2, Si P= 2, luego F= 1, Si
P = 3, se tiene que F= 0.
DIAGRAMA DE DESTILACION T vs Xi
Sistemas binarios
LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES_ EQUILIBRIO
LIQUIDO-LIQUIDO
1 fase
2 fases
1 fase
2 fases
1 fase
2 fases
EQUILIBRIO SISTEMA BINARIO
tiempo
Ag (pura)
Au Estructura FCC
Ag Estructura FCC T fusión= 1064
T fusión= 960 R at.= 1.74Å
R at.= 1.65Å
Miscibilidad en el estado sólido y líquido ejemplo :
Cu-Ni
INMISCIBILIDAD TOTAL EN FASE SÓLIDA Y LIQUIDA
THE SOLUBILITY LIMIT
• Solubility Limit:
Max concentration for
which only a solution
occurs.
Solubility
limit
Reduction
in freezing
point
PHASE DIAGRAMS
• Tell us about phases as function of T, Con, P
• For this course:
--binary systems: just 2 components.
--independent variables: T and Co (P = 1 atm is always used)
• Phase
Diagram for
Cu-Ni system
•
Isomorphous
system: i.e.,
complete
solubility of one
component in
another
Note change in
melting point
PHASE DIAGRAMS: composition of phases
Examples:
• C0 = 35 wt% Ni
• At 1300 C:
• Only liquid (L)
• At 1150 C:
• Only solid ()
• C = C0 (= 35 wt% Ni)
• At TB:
• Both and L
• CL = Cliquidus (= 32 wt% Ni)
• C = Csolidus (=43 wt% Ni)
THE LEVER RULE
• Sum of weight fractions: W W 1
L
• Conservation of mass (Ni): C W C W C
o L L
• Combine above equations:
• A geometric interpretation:
moment equilibrium:
WLR WS
1 W
solving gives Lever Rule
SISTEMAS EUTECTICOS BINARIOS
has a special composition
2 components with a min. melting T.
Cu-Ag
Ex.: Cu-Ag system
system
• 3 single phase regions
(L, , )
• Limited solubility:
: FCC, mostly Cu
: FCC, mostly Ag
• TE: No liquid below TE
• CE: Min. melting T
composition
• 3 two phase regions
• Cooling along dotted
line:
L (71.9%) (8%) + (91.2%)
EX: Pb-Sn EUTECTIC SYSTEM (2)
• For a 40wt%Sn-60wt%Pb alloy at 150C, find...
--the phases present: Pb-Sn
+ system
--the compositions of
the phases:
C = 11wt%Sn
C = 99wt%Sn
--the relative amounts
of each phase:
(lever rule)
IRON-CARBON (Fe-C) PHASE DIAGRAM
Tºcu
TºAg
e
MISCIBILIDAD EN FASE LIQUIDA Y MISCIBILIDAD PARCIAL EN FASE
SÓLIDA, CON PUNTO Y TEMPERATURA PERITECTICO
Ejemplo
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO, SISTEMA BINARIO CON
FORMACION DE COMPUESTO CON PUNTO DE FUSIÓN
CONGRUENTE
a
SISTEMA BINARIO: PARCILMENTE MISCIBLE EN
SEPARACION DE FASES
ESTADO SOLIDO
ANALISIS TÉRMICO: CURVAS DE ENFRIAMIENTO
CURVAS DE ENFRIAMIENTO
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS TERNARIOS
1) El triángulo equilátero tiene iguales sus lados, sus ángulos
internos y externos, alturas, bisectrices.
2) Si los lados del triángulo expresan las concentraciones de A, B
y C ( en fracciones molares o en porcentaje en peso), entonces la
concentración de A, B y C de un punto P cualquiera en el interior
del triángulo viene dada por:
AB’= xB ( o porcentaje de B);
BC’ = xC ( o porcentaje de C);
CA’ = xA ( o porcentaje de A);
• 3)La suma de las distancias a un punto medido paralelamente a los
tres lados del triángulo es igual al lado del triángulo(PA ´, PB´, PC¨).
• 4) Si el punto P está expresado en coordenadas dadas en porcentaje
en peso, no tiene porqué coincidir con el punto P equivalente,
expresado en coordenadas dadas en fracciones molares.
• 5) Una transversal cualquiera, por ejemplo CQ en la figura, es el lugar
geométrico de los puntos que cumplen la condición xA/xB= constante,
o bien %A/ %B= constante, en el caso que el triángulo esté
expresado en porcentaje en peso.
• 6) Una paralela a cualquier lado del triángulo, por ejemplo MN // AB
en la figura, debe satisfacer la relación que la suma de las
concentraciones de los componentes ubicados en el lado paralelo es
constante. Así, para MN se tiene xA +xB = 1 – xC =
• constante, o bien (%A +%B)=100-%C = constante.
Diagrama Ternário
Curva binodal y lineas de uniòn
Dos pares de líquidos parcialmente miscíbles
No
co rica
no
0,00
se
1,00
ac mais
so
nti
l ve
)
do
nte
é
eti
da
a c ça o
)
OH
(co
se
i
CL
ido
en pos
0,25
ta
CO
mp
0,75
OR
a c e cl
m
on
H3
mp a co
OF
om oro
te
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t
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M
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0,50
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AC
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AC
se
so
No
0,75
a
Sis
s
0,25
no
ho
tem
linha de ligaçao
mo
a
gê
da curva de
nio
1,00 equilibrio
0,00
da mistura na
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
AGUA-(H2O) T=30Co
*Reacciones de polimerización;
*Biocombustíbles;
*Indústrias Sucro-alcoholeras;
*Áreas Farmaceuticas;
*Indústrias de Cerâmicas;
LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES SISTEMAS: AGUA-
ACIDO ACETICO-MIK (ACETATO DE ETILO)
UN PAR DE LIQUIDOSA
PARCIALMENTE MISCIBLES
TRES PARES DE LIQUIDOS
PARCIALMENTE MISCIBLES
EFECTO DE LA SOLUBILIDAD CON LA
TEMPERATURA
B
T
1F
2F
A C
EFECTO DEL ION COMUN
.T
No
0,00
ri
no
1,0
is
se
ma
so
n
tid
lve
0,9
oé
o
S
nte
i ça
da
0,25 0,8
(A
)2) pos
se
Região N
GU
ta
P
m
Homogênea0,7
ac
(N a co
A)
)2
N'
o
O3
S'
mp
0,6
O3
ta
(N
H2
se
os
0,50
Pb
i ça
0,5
da
b
(P
P'
oé
do
nte
Região 0,4
nti
ma
l ve
se
supersaturada
is
0,3
so
0,75
No
ric
no
a
0,2
Região
Homogênea 0,1
1,00
0,0
NaNO3
SOLUBILIDAD DE SALES EFECTO
DEL ION COMUN
C H2O
Areas: Cacb: soluciòn no
saturada(F= 2)
Aac: Cloruro de amonio y
solución saturada (F= 1)
Bbc: Sulfato de amonio y a
soluciòn saturada (F= 1) b
AcB: Cloruro de amonio,
sulfato de amonio y
soluciòn saturada c(0)
c
e
A B
NH4Cl NH4SO4
FORMACION DE SALES DOBLES:
compuesto de saturacion congruente
C ab: Solubilidad de A
H2O Bc: Solubilidad de AB
Cd:Solubilidad de B
Areas: Aab, soluc. Sat. b+ A(s)(F=1)
AbD: soluc. Sat. b +A(s) +
AB(s)( F=0)
Cabcd: Soluc. No sat(F=2)
a d DBc: Soluc. Sat. c + B(s) + AB(s)
(F=0)
Dbc: Soluc. Sat + AB(s) (F= 1)
Bcd: Soluc. Sat. c + B(s)(F= 1)
b c
A e AB f B
D
FORMACION DE SALES DOBLES: compuesto de
H2O incongruente
saturacion
C
a d
e
f b
c
A AB B
D
ab: Solubilidad de A
bc: Solubilidad de AB
cd:Solubilidad de B
Areas: Aab, soluc. Sat. B + A(s)(F=1)
AbD: soluc. Sat. B +A(s) + AB(s)(F=0)
Cabcd: Soluc. No sat(F=2)
DBc: Soluc. Sat. C + B(s) + AB(s) (F=0)
Dbc: Soluc. Sat + AB(s) (F= 1)
Bcd: Soluc. Sat. + B(s)(F= 1)
FORMACION DE UN HIDRATO
ab: Solubilidad de A
bc: Solubilidad de AB
H2O Areas: ADB, B(s) + A(s)+ D(s)
DBb: D(s)+B(s)+ soluc. Sat b
Dab: D(s)+ Soluc. Sat B
Bbc: Soluc. Sat. A + B(s)
a c
Dbc: Soluc. Sat + AB(s) (F= 1)
Bcd: Soluc. Sat. + B(s)(F= 1)
b
D
A B
FENOMENO DE SALADO
C
H2O
a
b x
c
y
K2CO3A e
B CH3OH