FISICOQUÍMICA Y TERMODINÁMICA

TRABAJO PRÁCTICO: EQUILIBRIO DE FASES EN

SISTEMAS SIMPLES

ALUMNO: MAURICIO POS

CARRERA: FARMACIA

2DO AÑO

2023

UCC
1. Regla de las fases.

1. Leer el apunte anexo y definir:

- numero de componentes
- numero de grados de libertad (sistema bivariante/univariante/invariante)
- numero de fases
- Regla de las fases (para qué sirve?)

Respuestra:
- número de componentes: Existe una regla para establecer este mínimo número de
componentes, c,en un sistema: c = n – r donde n representa el número de especies o fases y r
es el número de reacciones independientes que es posible establecer entre estas especies y
fases.
- número de grados de libertad (sistema bivariante/univariante/invariante): El número
de grados de libertad en un sistema es igual a la suma de variables intensivas (generalmente
P y T) y de concentraciones independientes de componentes en las fases que deben tomar un
valor determinado con el fin de que el sistema se encuentre en un estado unívocamente
definido. Un sistema que no tiene grados de libertad, es decir ,f = 0, se encuentra en un
estado invariante; cuando f = 1, se dice univariante, etc. Así, en un sistema univariante sólo
hay que especificar una variable (temperatura, concentración de un componente en una fase,
etc.) para que el valor de la presión y el de todas las demás concentraciones queden fijadas en
el equilibrio
- número de fases: Se define FASE como aquella porción de un sistema que es
microscópicamente homogénea en cuanto a sus propiedades fisicoquímicas y se encuentra
separada de otras porciones similares por regiones límites bien definidas, llamadas interfases.
Fase no es equivalente a compuesto, ya que un mismo compuesto puede coexistir en una o
varias fases, por ejemplo, agua y hielo a 0ºC. Del mismo modo varios compuestos pueden
constituir una sola fase, como ocurre con el azúcar disuelto en agua a temperatura ambiente.
Los sistemas constituidos por una fase se denominan homogéneos, mientras que aquéllos
formados por dos o más fases se llaman heterogéneos.
- Regla de las fases (para qué sirve?): REGLA DE LAS FASES DE GIBBS: Establece que
el número de grados de libertad de un sistema en el equilibrio, f , viene dado por la expresión
de la figura, donde f representa el número de fases presentes y c el número de componentes.
Matemáticamente esta relación indica que el número de grados de libertad es igual al número
de variables menos el número de ecuaciones que relaciona a dichas variables. Por ejemplo,
en un sistema que consiste exclusivamente en agua, H2O, si coexisten dos fases, por
ejemplo, líquido y vapor, el sistema es univariante. Si coexisten las tres fases, hielo, líquido y
vapor, el sistema es invariante, lo que ocurre en el denominado punto triple del agua. Solo
hay un valor de temperatura y de presión en que esto sea posible. Si, por otro lado, sólo
existe una fase, por ejemplo agua líquida, se necesita especificar el valor de dos variables,
presión y temperatura, de modo simultáneo para que el estado de equilibrio del sistema quede
determinado.

2. En los siguientes casos identificar:

 - número de componentes
- numero de grados de libertad (sist. bivariante/univariante/invariante)
- numero de fases
- Regla de las fases (para qué sirve?)

Respuesta:
a). PCl5  PCl3 + Cl2

El sistema contiene las especies PCs, PCI,, Cl,. Hay tres especies presentes, pero solo dos
componentes, debido al equilibrio
PCl5  PCl3 + Cl2
que se establece en este sistema. Puede alterarse arbitrariamente el número de moles de dos
de los componentes; la alteración del número de moles de la tercera especie estará
determinada por la condición de equilibrio, K=XPCl3 XCl3/XPCl5,. En consecuencia, dos
cualesquiera de estas especies son quimicamente independientes, la tercera no lo es, Hay sólo
dos componentes.
b). H2O + H2O  (H2O)2
H2O + (H2O)2  (H2O)3
H2O + (H2O)n-1  (H2O)n
El agua en estado liquido contiene con toda probabilidad un número enorme de especies
químicas: H₂O, (H2O), (H2O),,..., (H2O), No obstante, hay sólo un componente, pues, por lo
que se sabe, todos los equilibrios siguientes
H2O + H2O  (H2O)2
H2O + (H2O)2  (H2O)3
H2O + (H2O)n-1  (H2O)n
se establecen en el sistema, por tanto, si hay n especies, hay n - 1 equilibrios relacionándo-
los, de modo que sólo una especie es químicamente independiente. Hay sólo un componen-
te y podemos escoger la especie más simple, H2O, como dicho componente.
c). Agua /alcohol etílico (no los relaciona ningun equilibrio conocido a temperatura
ambiente)
En el sistema agua-alcohol etílico, están presentes dos especies. Ningún equilibrio conocido
los relaciona a temperatura ambiente, por tanto, también hay dos componentes.
d) CaCO3 (sol) - CaO (sol) - CO2 (gas)
En el sistema CaCO3, CaO-CO,, hay tres especies presentes y también hay tres fases
distintas: CaCO3, sólido, CaO sólido y CO, gaseoso. Debido a que se establece el equilibrio
CaCO3  CaO + CO₂, hay sólo dos componentes. Los más sencillos de escoger son CaO y
CO2, la composición de la fase CaCO3 se describe entonces como un mol del componente
CO2 más un mol del componente CaO. Si se escogiesen CaCO3 Y CO2 como componentes, la
composición del CaO se describiría como un mol de CaCO3 menos un mol de CO₂.

3. En el diagrama de fases para el agua (Castellan pag 285), aplicar la regla de las fases en
los siguientes casos: agua líquida, agua solida, agua gaseosa, interfase solido-liquido,
interfase liquido-gas, interfase gas-solido, punto triple. Decir en cada caso si el sistema es bi,
uni o invariante.
 Respuesta:

4. Aplicar la regla de las fases y decir si las siguientes afirmaciones son verdaderas o
falsas. Si hubiera alguna afirmación falsa, reformularla:
a) Una solución saturada de NaCl en agua tiene un grado de libertad.
b) Cada vez que aparece una nueva fase en un sistema en equilibrio, se reduce en uno
el número de grados de libertad (aplicar para el caso del agua)

Respuesta:

a) FALSO: Una solución de NaCl en agua no tiene un grado de libertad, ya que se encuentra
en equilibrio y no puede cambiar la cantidad de soluto disuelto a una temperatura dada.
b) Cada vez que aparece una nueva fase en un sistema en equilibrio, se reduce en uno el
numero de grados de libertad (aplicar en el caso del agua). VERDADERO

2. Ecuación de Clausius-Clapeyron.

Considerar la ecuación para las dos situaciones siguientes y resolver los problemas:
- cambio de puntos de ebullición o sublimación con la presión y de la presión con la
temperatura (fase condensada – gas):
- dependencia del punto de congelación de la presión (fase liquida – fase sólida):
 (Para utilizar esta ecuación la P debe usarse en atm)
a) El hielo seco tiene una presión de vapor de 1 atm a –72,2ºC y de 2 atm a –69,1ºC.
Calcular el H de sublimación del hielo seco.

pv a 1atm – 72,2°C R=0,082 atm.L / k.mol

pv a 2 atm – 69,1°C

p1 = 1atm T1 = -72,2°C + 273,15 °K = 200,05 K

p2 = 2atm T2 = -69,1°C + 273,15 °K = 204,05 K

Respueta:

a) ΔH de sublimación del hielo seco:

Dados los datos:

P1 = 1 atm, T1 = 200.05 K
P2 = 2 atm, T2 = 204.05 K
R = 0.082 atm·L/mol·K
Usamos la ecuación de Clausius-Clapeyron:
ln(P2 / P1) = -(ΔH / R) * (1 / T2 - 1 / T1)

Resolviendo para ΔH:

ΔH = -R * (T2 - T1) / (ln(P2 / P1))
ΔH = -0.082 * (204.05 - 200.05) / (ln(2 / 1))
ΔH ≈ 6.03 kJ/mol

b) La presión de vapor del bromo líquido a 9,3ºC es 100 Torr. Si el calor de

vaporización es de 30910 J/mol, calcular el punto de ebullición del bromo.

Respueta:

Punto de ebullición del bromo:

Dados los datos:

P = 100 Torr = 100/760 atm

ΔH = 30910 J/mol
T1 = 9.3ºC + 273.15 K
Usamos la ecuación de Clausius-Clapeyron para despejar T2:
ln(P2 / P1) = -(ΔH / R) * (1 / T2 - 1 / T1)
T2 = 1 / (1 / T1 - (R / ΔH) * ln(P2 / P1))

Sustituimos los valores y calculamos T2:

T2 ≈ 341.5 K = 68.4ºC
c) La presión de vapor del éter dietílico es de 100 Torr a –115ºC y 400 Torr a 17,9ºC.
Calcular: el calor de vaporización, el punto normal de ebullición en una ciudad en
que la presión barométrica es 620 Torr y la entropía de vaporización en dicho
punto.

Respueta:

Para el éter dietílico:

P1 = 100 Torr = 100/760 atm

T1 = -115ºC + 273.15 K
P2 = 400 Torr = 400/760 atm
T2 = 17.9ºC + 273.15 K
Usando la ecuación de Clausius-Clapeyron:
ln(P2 / P1) = -(ΔH / R) * (1 / T2 - 1 / T1)

d) El calor de vaporización del agua es 40670 J/mol en el punto normal de ebullición,

100ºC. La presión barométrica en una ciudad es de alrededor de 620 Torr. ¿Cuál es
el punto de ebullición del agua en dicha ciudad? ¿Cuál será el punto de ebullición
con una presión de 3 atm?

Respueta:

Para el agua:

ΔH = 40670 J/mol
T1 = 100ºC + 273.15 K
P1 = 1 atm
Usando la ecuación de Clausius-Clapeyron para el punto de ebullición a 1 atm:
ln(P2 / P1) = -(ΔH / R) * (1 / T2 - 1 / T1)

Despejamos T2:
T2 = 1 / (1 / T1 - (R / ΔH) * ln(P2 / P1))

Calculamos T2 para P2 = 620 Torr y P2 = 3 atm:

T2(P2 = 620 Torr) ≈ 99.7ºC
T2(P2 = 3 atm) ≈ 125.2ºC

e) A 1 atm de presión, el hielo funde a 273,15ºK; Hfus = 6,009 kJ/mol, la densidad del
hielo = 0,92 g/cm3 , la densidad del líquido es 1,00 g/cm3 . ¿Cuál es el punto de fusión
del hielo a 50 atm de presión? – La hoja de un patín para hielo está colocada sobre
el borde de una cuchilla en cada lado del patín. Si el ancho de la cuchilla es 0,00254
cm y la longitud del patín en contacto con el hielo es 7,62 cm, calcular la presión
ejercida sobre el hielo por un hombre de 68,1 kg. - ¿Cuál será el punto de fusión del
hielo con esta presión?
 Respueta:

Para el hielo:

ΔHfus = 6009 J/mol

T1 = 273.15 K
P1 = 1 atm
P2 = 50 atm
Calculamos el punto de fusión a 50 atm usando la ecuación de Clausius-Clapeyron:
T2 = 1 / (1 / T1 - (R / ΔHfus) * ln(P2 / P1))
T2 ≈ 276.35 K = 3.2ºC

Para el cálculo de la presión ejercida sobre el hielo, usamos la relación de área de

contacto y la presión:
Presión = Fuerza / Área
Fuerza = masa * gravedad
Área = ancho * longitud

Calculamos la presión:
Fuerza = 68.1 kg * 9.81 m/s²
Área = 0.00254 cm * 7.62 cm / (100 cm/m)²
Presión = Fuerza / Área

f) Un montañista midió cuidadosamente el punto de ebullición del agua en la cúspide

de una montaña y encontró 95ºC. Calcular la presión atmosférica en la montaña. El
punto de ebullición del agua a 1 atm de presión es 100ºC y el calor de vaporización
por mol a presión constante es 9,7 kcal, independiente de la temperatura.

Respueta:

Para calcular la presión atmosférica a partir del punto de ebullición:

T1 = 95ºC + 273.15 K
T2 = 100ºC + 273.15 K
ΔH = 9.7 kcal/mol * 4184 J/kcal
Usamos la ecuación de Clausius-Clapeyron:
ln(P2 / P1) = -(ΔH / R) * (1 / T2 - 1 / T1)

Despejamos P1 (presión en la montaña):

P1 = P2 / exp(-(ΔH / R) * (1 / T2 - 1 / T1))
P1 ≈ 0.73 atm