18 de mayo, 2009

DESARROLLANDO EL SISTEMA HLB PARA LA LABOR DE EMULSIFICACIN

El Sistema HLB (Primera Parte) 1.RESUMEN La inmensa cantidad de agentes tensoactivos, que con el avance tecnolgico actual se cuentan por millares distribuidos en numerosas familias qumicas y expendidos por diversas casas comerciales, representa para el usuario un verdadero problema por las mltiples variables que en un momento dado implican la seleccin de uno o varios en particular para la labor especfica de emulsificacin. Para ayudarnos a ahorrar tiempo en la seleccin de emulsionantes, se introdujo, all por la dcada del 40 del siglo pasado el llamado Sistema HLB, el cual nos permite asignar un nmero al material o materiales que se quieren emulsionar y entonces seleccionar un emulsionante o mezcla de emulsionantes que contengan ese mismo nmero con altsimas probabilidades de lograr una emulsin o sistema de dos fases homogneo y estable. Cuando se habla de emulsiones, se est mencionando uno de los sistemas ms complejos y que incluyen un grado de dificultad muy alto por las innumerables alternativas de carcter fsico qumicas que representan. Por ejemplo: oSe desea una emulsin de aceite en agua o de agua en aceite? oSe prefiere tener una estabilidad corta o prolongada? oCules son sus limitaciones desde el punto de vista de costos? oDebe ser el emulsionante estable o no a los lcalis, cidos y a otros electrolitos? oSon las condiciones de produccin (equipos con variables dinmicas y geomtricas) adecuadas para una fcil preparacin de productos emulsionados? De hecho, la respuesta acertada a cada una de estas preguntas descartar de inmediato un nmero considerable de emulsionantes que no cumplen estos requisitos. Sin embargo, la labor de seleccin del ms adecuado ser imposible sin la ayuda de un mtodo, que como el HLB, es una respuesta a la simplificacin de esta seleccin. El presente artculo les brindar una descripcin de uno de los mtodos divulgados, desde hace buen tiempo, que mayor claridad otorga para lograr una de las tareas ms gratificantes de todo qumico, que es la de emulsionar satisfactoriamente los ingredientes que intervienen en su receta, pero que, a

su vez, le reportar una serie de consideraciones que tendr que reevaluar al momento que tenga que presentar al mercado un producto final satisfactoriamente emulsionado.

2.CONCEPTOS PRELIMINARES 2.1.Qu es una emulsin? Una emulsin es una mezcla de dos sustancias inmiscibles en la cual una de ellas (la fase dispersa) es dispersada en la otra (la fase continua). Las emulsiones normalmente tienen una apariencia turbia debido a que las gotas son tpicamente mayores a un micrn (10-6m) y la mayora de las interfases de ambas fases dispersan la luz que pasa a travs de la emulsin. Caractersticas de las emulsiones: oSon inestables oNo se forman espontneamente oRequieren de la dotacin de energa mediante agitacin y/o homogenizadores oSon termodinmicamente inestables oSe revierten al estado estable de separacin de fases. La adicin de sustancias activas de superficie, conocidas como emulsionantes o surfactantes, mejoran la estabilidad cintica, de tal manera que, una vez que actan, la emulsin no cambia significativamente durante el almacenaje. As, podemos encontrar una fase interna (gotas) en una fase externa continua con surfactantes espontneamente adsorbidos en la interfase de los dos lquidos mutuamente insolubles. 2.2.Es lo mismo decir emulsionante que surfactante? Es lo mismo, y he lanzado esta pregunta como subttulo del artculo debido a que cierta controversia en el uso del trmino surfactante he podido notar en el ambiente tcnico textil. El trmino surfactante se deriva de las palabras agente activo de superficie (en el ingls: surface active agent = surfactant). Los surfactantes proveen beneficios considerables en muchos procesos textiles hmedos. Un producto qumico activo de superficie es aquel que tiende a acumularse en la superficie o interfase. Una interfase es el rea de contacto entre dos sustancias. Cuando la interfase est entre dos sustancias y no en la misma fase, la interfase es usualmente llamada una superficie. Claramente, los procesos qumicos que toman lugar en la superficie slido/lquido entre las fibras textiles y el agua determinan, a menudo, el xito o el fracaso de los procesos. Ejemplos de eventos importantes en los procesos qumicos textiles que involucran la interaccin de superficies incluyen la humectacin, dispersin, emulsificacin, la adsorcin de qumicos y colorantes sobre las fibras, adhesin, vaporizacin, sublimacin, fundicin, transferencia de calor, catlisis, espumacin, desespumacin. Funciones especficas de los agentes activos de superficie incluyen la remocin de suciedad (descrude),

humectacin, rehumectacin, suavizado, retardo de la velocidad de los colorantes, fijacin de los colorantes, elaboracin de emulsiones, estabilizacin de dispersiones, coagulacin de slidos suspendidos, elaboracin de espumas, prevencin de la formacin de espuma y desespumacin de lquidos. 2.3.Qu es la tensin superficial? La tensin superficial de un lquido es una presin interna causada por la atraccin entre las molculas que estn debajo de la superficie y aquellas que se encuentran en la superficie del lquido. Esta atraccin molecular crea un tirn hacia adentro, o presin interna, el cual tiende a restringir la tendencia del lquido a fluir y a formar una gran interfase con otra sustancia. La tensin superficial (o tensin interfacial si la interfase no es una superficie) determina la tendencia de las superficies para establecer contacto con otras. Por lo tanto, la tensin superficial es la superficie de la forma de la gota de un lquido. Si la tensin superficial es alta, las molculas en el lquido estn fuertemente atradas a otras y no tanto a las del aire circundante. Si la molcula de agua est en contacto con un slido tal como una tela, su forma se ver afectada por la tensin superficial en la interfase slido/lquido. Si la tensin superficial en el lquido es menor, la forma de la gota se torna ms elipsoidal. La siguiente tabla expone algunos valores de tensin superficial para algunas sustancias: Sustancia Tensin Superficial Agua Mercurio Benceno Etanol 73 dinas/cm 480 dinas/cm 28 dinas/cm 22 dinas/cm

Tabla 1: Valores de tensin superficial de algunas sustancias Debido a su baja tensin superficial, el etanol, fluir y formar una mayor rea de contacto (superficie) con un slido en comparacin al agua. El mercurio, con su elevada tensin superficial, no fluir sino que se romper en gotas si se da la oportunidad de que lo haga. Los agentes activos de superficie interfieren con la habilidad de las molculas de una sustancia para interactuar con otras y, por ello, es menor la tensin superficial de la sustancia. Los surfactantes empleados en aplicaciones industriales usualmente causan una dramtica disminucin de la tensin superficial cuando son usadas en pequeas concentraciones. Qumicamente, los surfactantes son molculas anfipticas. Esto es, ellos tienen dos diferentes caractersticas, una polar y otra no polar, en diferentes

partes de la misma molcula. Por lo tanto, una molcula de surfactante tiene tanto caractersticas hidroflicas (con afinidad por el agua) como hidrofbicas (sin afinidad por el agua). Simblicamente, una molcula de surfactante puede ser representada como que tiene una cabeza polar una cola no polar como se muestra en la Figura 1.

Figura 1: Ilustracin de la naturaleza anfiptica de un tensoactivo. El grupo hidrofbico en un surfactante para su uso en un medio acuoso es usualmente una cadena hidrocarbonada, pero puede ser tambin una cadena de fluorcarbonos o siloxanos de determinada longitud. El grupo hidroflico es polar y puede ser ya sea inico o no inico. Debido a que las molculas de surfactantes tienen tanto partes hidroflicas como hidrofbicas, el mejor lugar atractivo para ellos en el agua es en la superficie donde las fuerzas de atraccin y repulsin se equilibran. Otra forma en la que los surfactantes interactan para equilibrar las fuerzas naturales atraccin y repulsin es mediante la formacin de micelas (ver Figura 2). Las micelas consisten de una regin interior de carcter hidrofbico en donde las colas hidrofbicas interactan con otras de su mismo tipo. Esta regin hidrofbica est rodeada por la regin hidroflica en donde las cabezas de las molculas del surfactante interactan con el agua.

Figura 2: Representacin esquemtica de las molculas del surfactante en la superficie y micela del surfactante dentro del lquido. Las molculas del surfactante estn disociadas a bajas concentraciones en agua. A mayor concentracin del surfactante en el agua, las micelas se forman y este punto es denominado concentracin crtica de micela (CMC). La tensin superficial del agua sufre una disminucin estrepitosa, y la detergencia de la mezcla se incrementa dramticamente en la CMC.

2.4.Qu es el HLB? El HLB de un surfactante es una expresin de su balance Hidrfilo Lipfilo, es decir, el balance del tamao y fuerza de los grupos hidroflicos (afn al agua o polar) y lipoflicos (no afn al agua o no polar) de un surfactante. Todos los surfactantes consisten de una molcula que combina tanto a grupos hidroflicos como a lipoflicos. El HLB de un surfactante o mezcla de surfactantes es una indicacin de lo que har, es decir, si formar una emulsin aceite en agua (O/W; oil/water en el ingls) o una de agua en aceite (W/O; water/oil en el ingls). Expliquemos esto: Existen dos tipos bsicos de emulsiones previstas por valores HLB. Ellas son como se dijo anteriormente: las emulsiones (O/W) y las (W/O). La fase que se designa primero es la fase discontinua; esto es, la fase que es emulsionada dentro de otra. Al mezclarse las dos fases con un surfactante, ste forma una tercera fase bajo la forma de una pelcula en la interfase de las dos fases. Adems, predijo que la fase en la cual el surfactante es ms soluble llegara a ser la fase continua. La fase continua no necesita ser la cantidad predominante del material presente. Existen emulsiones en donde la fase discontinua se compone de un mayor porcentaje en peso que la fase continua. Un simple anlisis de dilucin de una emulsin con agua, determinar si esta es la fase continua al homogenizar la mezcla.

Figura 3: Diagrama clsico de los tipos de emulsiones. Un surfactante que tenga carcter lipoflico tiene asignado un nmero bajo HLB (menor a 9.0), y uno que es hidroflico tiene asignado un alto nmero HLB (mayor a 11.0). Aquellos que estn en el rango de 9.0 11.00 tiene un carcter intermedio.

Figura 4: Diagrama de clasificacin funcional de los surfactantes segn su nmero HLB. 2.5.Algunas frmulas para el clculo del HLB? El nmero HLB de un surfactante es calculado de acuerdo a ciertas frmulas empricas, y el detalle deductivo de las que se exponen no ser abordado en el presente artculo. As: El nmero HLB de un surfactante no inico perteneciente a la clase de los polioxietilenos se calcula mediante la siguiente frmula:

Ecuacin 1 Ejemplo: El polietilenglicol (PEG) tiene un HLB de 20 El nmero HLB de un ster de un cido graso con un alcohol polihdrico como el monoestearato de glicerol, puede ser calculado mediante la siguiente frmula:

Ecuacin 2 Donde: S = ndice de saponificacin del ster A = Valor cido del cido Ejemplos: Los polisorbatos tiene un HLB en el rango de 9.6 a 16.7 Los steres de sorbitan un HLB en el rango de 1.8 a 8.6 Para aquellos materiales en los cuales no es posible obtener los ndices de saponificacin, como por ejemplo, en la cera de abejas y los derivados de lanolina, el HLB se calcula a partir de la siguiente frmula:

Ecuacin 3 Donde: E es el porcentaje en peso de la cadena oxietilnica P es el porcentaje en peso del grupo alcohol polihdrico (glicerol o sorbitol) en la molcula. El sistema HLB ha sido colocado sobre una base ms cualitativa por Davies y Riedel, quienes calcularon las contribuciones de grupos al nmero HLB, de tal manera que el HLB fue calculado a partir de la siguiente frmula:

Ecuacin 4

El HLB de una mezcla de surfactantes que contiene una fraccin f de un componente A y (1- f) de un componente B, es calculado de la siguiente manera:

Ecuacin 5 En la segunda parte de este artculo trataremos directamente acerca del Sistema HLB en lo que respecta a su aplicacin y metodologa, esperando que la exposicin de ciertos conceptos vitales, brindados en esta primera parte, permita un ms claro entendimiento de lo que trataremos posteriormente. Atentamente: Ing. Carlos Rodrguez Gandarillas Director tcnico comercial AUXITEX S.A.C.