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UNCP - FACULTAD DE INGENIERIA METALURGICA Y DE MATERIALES

LABORATORIO DE QUIMICA INORGANICA 2017

ELEMENTOS DEL GRUPO VIA


LOS ANFIGENOS
El Grupo VIA comprende los siguientes elementos: Oxígeno, Azufre, Selenio, Telurio y
Polonio. Las propiedades del Oxígeno difieren de las propiedades de los demás elementos de su
grupo. Es el único elemento gaseoso a temperatura ambiente y presenta carácter netamente no
metálico, los restantes son sólidos; el Azufre y el Selenio son claramente no metálicos mientras
que el Telurio presenta carácter metálico. El Selenio, Telurio y Polonio raramente se encuentran
en la corteza terrestre. El último de ellos es reactivo
Se conocen con el nombre de ANFIGENOS, todos los elementos de este grupo tienen dos
electrones menos que los gases nobles respectivos, presentando tendencia a ganar dos electrones
formando iones con carga -2. . Con excepción del oxígeno presentan estados de oxidación
positivos: +2, +4 Y +6. Todos los elementos del grupo presentan estados alotrópicos. Los
puntos de fusión, densidad y ebullición aumentan a medida que aumenta el tamaño del átomo,
el azufre, selenio y teluro se combinan con el Hidrógeno, formando hidruros gaseosos de olor
desagradable muy venenosos, pero de acuerdo con sus electronegatividades la afinidad química
con el hidrógeno decrece del Oxígeno al Telurio.
Cuando se combinan con el Hidrógeno su número de oxidación es -2 pero cuando lo hacen con
elementos más electronegativos presentan un número de oxidación positivo .
AZUFRE
S
HISTORIA.- Es uno de los primeros elementos conocidos en la antigüedad. En la Biblia se le
conoce como “piedra que arde” o “piedra inflamable”. Se usaba en medicina y los vapores de su
combustión para blanquear telas. El año 1777 Lavoisier lo consideró como elemento.

ESTADO NATURAL.- El azufre se encuentra libre en los grandes yacimientos, en las cercanías
de las zonas volcánicas, en forma de depósitos subterráneos mezclado con yeso y piedra pómez.
Generalmente se halla combinado en forma de sulfuros, siendo los principales el sulfuro de cinc
(Blenda) ZnS, sulfuro de plomo (Galena) PbS, el bisulfuro de hierro (Pirita) FeS2, etc. También
se encuentra en forma de sulfatos como el yeso CaSO4.2H2O y la baritina BaSO4.

PROPIEDADES: El Azufre es un sólido de color amarillo limón, inodoro e insípido, soluble en


sulfuro de carbono, mal conductor del calor y la electricidad es una sustancia poliforme porque
presenta diversas formas cristalinas. Presenta tres variedades alotrópicas importantes que se
diferencian entre sí por el diferente ordenamiento de los átomos de azufre en la molécula
octatómica (S8). Estas variedades de azufre poseen color y forma particulares, se diferencian en
su solubilidad, densidad y estabilidad, pero presentan propiedades químicas muy similares.

Químicamente el azufre se combina directamente con la mayoría de los elementos formando


sulfuros, algunas veces con ayuda del calor, se une a todos los metales con excepción del
platino y el oro. En el aire húmedo se oxida lentamente, transformándose en ácido sulfúrico
2S+ 2 H2O + 3 O2 2H2SO4
FeCl2
SULFURO DE HIDROGENO - ACIDO SULFHIDRICO
H2 S
ESTADO NATURAL.- Se encuentra en las emanaciones volcánicas y en algunas aguas
minerales llamadas aguas sulfurosas. También se forma por la descomposición en ausencia de
aire de sustancias orgánicas que contienen azufre y se hallen en estado de putrefacción

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OBTENCION.- Tratando los sulfuros metálicos con ácidos diluidos fuertes, generalmente se
suele usar ácido clorhídrico con sulfuro ferroso que es el que reacciona con facilidad.

2HCl + FeS H2S + FeCl2

PROPIEDADES: El sulfuro de hidrógeno es un gas incoloro y tóxico, de olor desagradable (a


huevos podridos), se licua fácilmente comprimiéndolo a temperatura ordinaria, 1,17 veces más
denso que el aire, es moderadamente soluble en agua en la relación de 3 a 1 (tres volúmenes
de sulfuro de hidrógeno en uno de agua) de la que puede desalojarse por completo hirviendo la
disolución; también es soluble en alcohol.

El sulfuro de hidrógeno es venenoso cuando se inhala puro, aún diluido en 200 partes de aire su
efecto puede ser fatal.

Cuando el sulfuro de hidrógeno se disuelve en el agua se comporta como un ácido débil y se


denomina ACIDO SULFHIDRICO que se ioniza en dos etapas:
H2S HS- + H+
(anión sulfuro ácido)
HS- S-2 + H+
(anión sulfuro)
PARTE EXPERIMENTAL:

REACTIVO: Sulfuro de hidrógeno, sulfuro de sodio y solución de sulfuro de amonio.


1. Preparación del Sulfuro de Hidrógeno.- Para fines de Laboratorio se prepara haciendo
actuar ácido clorhídrico o sulfúrico diluidos sobre un sulfuro, que generalmente es el sulfuro
ferroso por ser más barato y estable. La reacción se debe realizar en el equipo sulfhidricador,
para esto se coloca aproximadamente 5 gramos de FeS en el matraz, se añade lentamente
ácido clorhídrico y se tapa, se observará la formación de un gas de olor a huevos podridos
que se puede recoger por el tubo de desprendimiento.

2HCl + FeS H2S + FeCl2

2. El sulfuro de Hidrógeno es combustible, arde con llama azulada produciendo dióxido se


azufre gaseoso (produce tos y es tóxico) y agua.
2H2S + 3O2 2SO2 + H2O

Nota la experiencia debe realizarse en la campana extractora de gases


3. El H2S es un excelente agente reductor, que se puede comprobar mediante las siguientes
experiencias:
a. Colocar en un tubo de ensayo 2 ml de solución de dicromato de potasio, acidificar con
1 ml de ácido sulfúrico y hacer pasar H2S que sale por el tubo de desprendimiento del
equipo sulfhidricador (sulfhidricar). Se observará el cambio de color del dicromato de
amarillo (E.O. = +6) a azul verdoso (E.O. = +3)

K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3S + 7H2O

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b. Colocar en un tubo de ensayo 2 ml. de solución de permanganato de potasio, acidificar con


1 ml de ácido sulfúrico y sulfhidricar. Se observará la decoloración del permanganato
debido al cambio de E.O. = +7 a E.O. = +2), después de un tiempo la solución se enturbia
por la liberación de azufre coloidal.

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2S 2MnSO4 + K2SO4 + 5S + 8H20

c. Colocar en un tubo de ensayo 2,5 ml solución de yodo y sulfhidricar, se observará la


decoloración de la solución y posterior enturbiamiento.
H2S + I2 2HI + S
4. Reconocimiento del ión Sulfuro: Los sulfuros alcalinos o el ácido sulhídrico se pueden
reconocer con:
a. Nitrato de Plata.- Colocar en un tubo de ensayo 1 ml de solución de nitrato de plata y
sulfhidricar. El H2S o los sulfuros solubles reaccionan con el nitrato de plata precipitando
sulfuro de plata de color negro; insoluble en HNO3 frío pero soluble en caliente
2AgNO3 + H2S Ag2S + 2HNO3
b. Sales de Plomo.- .- Colocar en un tubo de ensayo 2 ml de solución de nitrato de plomo y
sulfhidricar.Las sales solubles de plomo, siendo preferible una que contenga exceso de
álcalinos precipitan sulfuro de plomo de color negro. Soluble en HCl concentrado y en
HNO3 diluido y caliente
Pb(NO3)2 + H2S PbS + 2HNO3
c. Cloruro de Bario.- Con los sulfuros solubles o el sulfuro de hidrógeno no precipitan
sulfuro de bario.
5. El ácido sulfhídrico constituye un reactivo de análisis: reacciona con algunos metales o
sales metálicas, formando sulfuros, que se caracterizan por ser casi todos ellos coloreados y
de diversas solubilidades
Los elementos pertenecientes al segundo grupo de la marcha analítica de cationes precipitan
sulfuros coloreados en soluciones ácidas al tratar sus sales con H2S.
Colocar en tubos de ensayo 2 ml de cada una de las soluciones correspondientes a los
cationes del grupo II de la marcha analítica de cationes:

- Cloruro mercúrico ( HgCl2) - Nitrato de plomo (Pb(NO3)2)


- Nitrato de bismuto (Bi(NO3)3) - Sulfato cúprico ( CuSO4),
- Sulfato de cadmio(CdSO4) - Cloruro arsenioso (AsCl3)
- Cloruro de antimonio (SbCl3) - Cloruro estannoso (SnCl2)
- Cloruro estánnico (SnCl4)
En seguida sulfhidricar en medio ácido, observando el color de los sulfuros y escribir las
reacciones químicas correspondientes.
6. Preparación del sulfuro de amonio.- Se obtiene haciendo pasar H2S gaseoso sobre una
solución de hidróxido de amonio hasta completa saturación, primero se forma el sulfuro
primario que con exceso de hidróxido de amonio forma el sulfuro secundario o sulfuro
normal. Ambos sulfuros son incoloros pero se colorean de amarillo cuando tienen exceso se
azufre ó cuando se deja mucho tiempo expuesto al aire, posiblemente debido a la formación
de polisulfuros.

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NH4OH + H2O NH4HS + H2O

NH4OH + NH4HS (NH4 )2S + H2O


7. El sulfuro de amonio reacciona con sales de los elementos pertenecientes al Grupo de Cinc
(marcha de cationes) formando sulfuros coloreados, que también precipitan por acción del
H2S en medio amoniacal.
Colocar en tubos de ensayo 2 ml de cada una de las soluciones correspondientes a los
cationes del grupo del cinc de la marcha analítica de cationes:
- Nitrato de cobalto (II) (Co(NO3)2) - Nitrato de níquel (II) (NiSO4)
- Sulfato de manganeso (MnSO4) - Sulfato de cinc (ZnSO4)
Sulfhidricar adicionando unas gotas de hidróxido de amonio en cada uno de los tubos, o
emplear el sulfuro de amonio obtenido en el paso anterior, observar el color de los sulfuros y
escribir las reacciones químicas correspondientes.
ACIDO SULFUROSO
H2SO3
ESTADO NATURAL.- El dióxido de Azufre que es el anhídrido del ácido sulfuroso, se
encuentra en las emanaciones de los volcanes activos y se forma por la combustión del azufre o
los sulfuros en el aire

OBTENCION.-Para usos del Laboratorio el ácido sulfuroso se puede preparar:


a) Por acción del ácido sulfúrico concentrado sobre el sulfito ácido de sodio; colocar en un
matraz erlenmeyer, solución concentrada de sulfito ácido de sodio y dejar caer sobre el,
ácido sulfúrico concentrado, sin necesidad de calentar se produce una corriente constante de
anhídrido sulfuroso.
2NaHSO3 + H2SO4 NaHSO4 + H2O + SO2
b) Por acción del ácido sulfúrico concentrado sobre los metales, se produce la reducción del
ácido con auxilio del calor
2H2SO4 + Cu 2H2O + CuSO4 + SO2

PROPIEDADES: El anhídrido sulfuroso es un gas incoloro de olor picante, fácilmente soluble


en el agua y en el alcohol. El ácido sulfuroso en solución acuosa contiene moléculas de SO 2,
SO2.6H2O y una pequeña cantidad de ácido sulfuroso. Este ácido no puede aislarse pues al
evaporarlo se descompone en agua y dióxido de azufre.
SO2 + H2O H2SO3

PARTE EXPERIMENTAL: Las siguientes experiencias se realizarán para reconocer al ión


sulfito.
REACTIVO: Sulfito
320
de sodio Na2SO3.
1. Nitrato de Plata.- Con la solución acuosa del ácido sulfuroso ó con soluciones neutras de
sulfitos forma un precipitado blanco cristalino de sulfito de Plata, soluble en exceso de
sulfito alcalino formando argéntisulfito sódico el cual por ebullición precipita plata metálica
gris:
Na2SO3 + 2AgNO3 2NaNO3 + Ag2SO3

Ag2SO3 + Na2SO3 2Na[AgSO3]

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2. Sales de Plomo.- Las sales solubles de plomo, con los sulfitos precipitan sulfito de plomo
de color blanco, soluble en ácido nítrico diluido y frío; pero por ebullición precipita sulfato
de plomo. (dif. con el tiosulfato que por ebullición precipita sulfuro.
Pb(NO3)2 + Na2SO3 PbSO3 + 2NaNO3

3. Cloruro de Bario.-No forma precipitado con la solución acuosa del ácido sulfuroso, pero
con una solución acuosa de un sulfito neutro precipita sulfito de bario de color blanco.
Soluble en HNO3 diluído frío; Hirviendo la solución se forma lentamente sulfato de bario.
Na2SO3 + BaCl2 BaSO3 + 2NaCl
4. El H2SO3 , los sulfitos y el SO2 son agentes reductores.
a) Colocar en un tubo de ensayo solución de dicromato de potasio, acidificar con
ácido sulfúrico y hacer pasar SO2 . Se observará el cambio de color del dicromato de
amarillo (E.O. = +6) a azul verdoso (E.O. = +3)

K2Cr2O7 + 3H2SO3 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 4H2O

b) Colocar en un tubo de ensayo solución de permanganato de potasio, acidificar


con ácido sulfúrico y hacer pasar SO2. Se observará la decoloración del permanganato
debido al cambio de E.O. = +7 a E.O. = +2)

2KMnO4 + 2H2SO4 + H2SO3 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

5. Los colorantes de trifenilmetano son decolorados por acción de los sulfitos neutros:
a) Reacción con verde de Malaquita.- El verde de Malaquita es un colorente
orgánico que se reduce a una forma incolora. Esta reducción lña realizan en medio ácido
muchos aniones, pero en medio neutro solo el SO -23 y S-2 , la adición de una gota de
aldheido provoca la reparación del color.

b) Reacción con Fucsina.- La Fucsina colorante derivado del trifenilmetano se


decolora con el bisulfito formando un compuesto de adición incoloro, que se utiliza para
el reconocimiento del Bromo libre.

ACIDO TIOSULFURICO
H2S2O3

PROPIEDADES: El ácido tiosulfúrico es un ácido muy inestable, en el que un átomo de azufre


tiene una valencia positiva de seis y el otro una valencia negativa de dos, se descompone
espontáneamente, incluso en solución acuosa en dióxido de azufre y azufre elemental, por eso
se le considera como un ácido formal debido a que no se le puede aislar, pero existen sus sales.
Cuando se trata con ácido una solución acuosa de un tiosulfato soluble como el tiosulfato de
sodio, ésta se enturbia pronto debido a la precipitación de azufre de color amarillo. Sus sales
llamadas tiosulfatos son mucho más estables que el ácido, siendo la sal más importante es el
tiosulfato de sodio.
PARTE EXPERIMENTAL: Las experiencias se realizarán para reconocer al ión tiosulfato.

REACTIVO: Tiosulfato de sodio Na2S2O3.

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1. Nitrato de Plata.- Con un tiosulfato forma un precipitado blanco de tiosulfato de plata que
rápidamente se vuelve amarillo, luego pardo y finalmente negro debido a la formación del
sulfuro de plata.
Na2S2O3 + 2AgNO3 Ag2S2O3 + 2NaNO3
p.p. blanco
Ag2S2O3 + H2O Ag2S + H2SO4
p.p. negro
El tiosulfato de plata es fácilmente soluble en exceso de tiosulfato formando un complejo.
Ag2S2O3 + 3Na2S2O3 2Na3[Ag(S2O3)2]
2. Sales de Plomo.- Con el tiosulfato precipita tiosulfato de plomo de color blanco, soluble en
exceso de tiosulfato, hirviendo la suspención se obtiene un precipitado de color negro
debido a la formación del sulfuro de plomo (Dif. Con los sulfitos que por ebullición
precipitan sulfato de plomo).
Na2S2O3 + Pb(NO3)2 PbS2O3 + 2NaNO3

3. Cloruro de Bario.- Con soluciones moderadamente concentradas se produce un


precipitado blanco de tiosulfato de Bario esta precipitación se acelera agitando y frotando
las paredes del recipiente con una varilla de vidrio.

Na2S2O3 + BaCl2 BaS2O3 + 2NaCl

4. Solución de Yodo.- Al tratar una solución de yodo con tiosulfato de Sodio esta se decolora
formando una solución incolora de tetrationato de sodio.
2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI
5. Permanganato de Potasio.- Al tratar una solución de permanganato de potasio en medio
ácido con tiosulfato de sodio el permanganato se decolora inmediatamente debido a la
formación del sulfato de manganeso.
8KMnO4 + 5Na2S2O3 + 7H2SO4 8MnSO4 + 5Na2SO4 + 4K2SO4 +7H2O
6. El tiosulfato de sodio se utiliza con frecuendcia en la industria textil, porque tiene la
propiedad de inactivar al cloro que es utilizado como decolorante, por esta razón se le llama
Anticloro.
Cl2 + H2O HCl + HClO
HClO HCl + ½O2
Na2S2O3 + ½O2 Na2SO4 + S

Cl +H2O + Na2S2O3 2HCl + NA2SO4+S


Cuando la cantidad de2 cloro es bastante se forma bisulfato de sodio y no hay precipitación
de azufre.

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ACIDO SULFURICO
H2SO4
HISTORIA.- El ácido sulfúrico se conoce desde el siglo VIII. En la edad media era preparado a
partir del sulfato ferroso o vitriolo verde de donde deriva su nombre “Aceite de vitriolo”

ESTADO NATURAL.- Se halla en las aguas de algunos manantiales volcánicos. En algunos


ríos, se le puede encontrar en pequeñas cantidades como producto de la oxidación de los
sulfuros.

OBTENCION.- En la industria se obtiene por el procedimiento de las cámaras de plomo ó por


el método de contacto (catálisis), en ambos procesos la materia prima es el SO 2, que se obtiene
quemando azufre o por tostación de ls sulfuros. En el procedimiento de las cámaras de plomo el
SO2 es oxidado por la acción del anhídrido nitroso y el aire transformándolo en SO 3, que se une
con el agua para formar el H2SO4. En el método de contacto la oxidación del SO 2 se acelera por
contacto con ciertas sustancias como la piedra pómez, la porcelana y los pentaóxidos de platino
y vanadio, finalmente divididos.

PROPIEDADES: El ácido sulfúrico puro es un líquido incoloro, oleoso, pesado e inodoro. El


H2SO4 del comercio tiene una densidad de 1.84 g/cm3 y es de 98% correspondiente a una
normalidad de 36N. Muy soluble en agua en todas las proporciones y ávido de ella; al
mezclarse con el agua se produce un gran aumento de temperatura que llega cerca de los
120°C, por esta razón la mezcla debe hacerse con precaución, Se debe verter, siempre el ácido
sobre el agua y no a la inversa, para evitar salpicaduras peligrosas, ya que el incremento de
temperatura puede desfondar los frascos de vidrio ordinario. La mezcla de ácido con agua se
produce con contracción de volumen y hierve a 338°C.
El ácido que contiene disuelto anhídrido sulfúrico se denomina OLEUM ó ácido sulfúrico
fumante.
Cuando el ácido sulfúrico se disuelve en el agua se comporta como un ácido fuerte que se
ioniza en dos etapas: H2S HS- + H+
HSO4- (anión sulfuro ácido)
HS- S-2 + H+
(anión sulfuro)
PARTE EXPERIMENTAL:

REACTIVO: Sulfato de Sodio, solución ácido sulfúrico.


1. Nitrato de Plata.- El H2SO4 diluido o los sulfatos solubles (soluciones diluidas) no
produce precipitado con el nitrato de plata, pero con soluciones concentradas se forma un
precipitado blanco cristalino de sulfato de plata poco soluble en agua.

Na2SO4 + 2AgNO3 Ag2SO4 + 2NaNO3


2. Nitrato de Plomo.- El ácido sulfúrico o los sulfatos solubles con las sales solubles de
plomo, precipitan sulfato de plomo de color blanco, soluble en ácido sulfúrico concentrado,
formando el sulfato hidrogenado (Pb(HSO 4)2). Por ello cuando se precipita el PbSO 4 con
H2SO4 , es necesario tener presente que la precipitación óptima se realiza con ácido
sulfúrico diluido

Pb(NO3)2 + Na2SO4 PbSO4 + 2NaNO3

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El sulfato de plomo también es soluble en hidróxido de sodio, en ácidos orgánicos


propiedades importantes para separar el sulfato de plomo del sulfato de bario que no es
soluble, también es soluble en acetato y trartrato de amonio y en ácidos minerales
concentrados en caliente
PbSO4 + 2CH3-COONH4 Pb(CH3-COO2)2 + (NH4 )2 SO4
3. Cloruro de Bario.- Los sulfatos solubles o el ácido sulfúrico, al reaccionar con el cloruro
de bario, produce un precipitado blanco de sulfato de Bario que se forma incluso con
soluciones muy diluidas. El BaSO4, es insoluble en ácidos clorhídrico y nítrico diluidos
calientes, pero medianamente soluble en ácido clorhídrico concentrado. El cloruro de bario
constituye el mejor reactivo para el reconocimiento del ión sulfato
Na2SO4 + BaCl2 Ba2SO4 + 2NaCl
4. Acción del ácido sulfúrico sobre los metales.- El H2SO4 ataca a muchos metales, el
ataque se realiza de diferentes maneras que dependen de la concentración del ácido.
a. Acido sulfúrico diluido.- Cuando el ácido está diluido en proporción 1:1, los metales
son atacados por este produciendo formación del sulfato metálico correspondiente, con
desprendimiento de hidrógeno, el cual puede ser reconocido por experiencias anteriores.

Fe + H2SO4(dil.) FeSO4 + H2

Zn + H2SO4(dil.) ZnSO4 + H2

b. Sn + concentrado.-
Acido sulfúrico H2SO4(dil.) Cuando el SnSO
ácido + H2
4 está concentrado el ataque se
realiza de manera distinta, en este caso se desprende anhidrido sulfuroso y se forma el
sulfato metálico correspondiente.

2Fe + 6H2SO4 (conc.) Fe2 (SO4)3 + 6H2O + 3SO2

Sn + 4H2SO4 (conc.) Sn(SO4)2 + 2SO2 + 4H2O

Nota.- El ácido sulfúrico diluido ataca poco al aluminio.


El ácido2Al
sulfúrico
+ 6H2SOdiluido no ataca al cobre,
(conc.) Al2pero
(SO4si
)3 +es atacado
3SO2 + por
6H2elO acido sulfúrico
concentrado en caliente.
4

Cu + H2SO4(Conc.) CuSO4 + SO2 + H2O

También se puede formar algo de sulfuro probablemente, según la ecuación.

6Cu + 6H2SO4(Conc.) 4CuSO4 + CuS + H2O + SO2

5. Acción del ácido sulfúrico sobre las materias orgánicas.- El ácido sulfúrico ataca a las
sustancias orgánicas carbonizándolas, debido a la avidez que tiene por el agua a la que
sustrae de los compuestos orgánicos.

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