Tema 2. Interfases y Tensoactivos

Materiales colorantes y productos auxiliares
Tema 2. Interfases y
tensioactivos
2.1. Introducción
2.1. Introducción
 Como hemos visto en el tema anterior, la mayoría de los

productos auxiliares textiles son tensioactivos.
 Son sustancias que, estando en baja concentración, disminuyen
sensiblemente la tensión superficial de un solvente provocando
cambios en las interfaces en contacto que ayudan al proceso.
 El estudio de las características moleculares, propiedades y
comportamiento de las disoluciones acuosas de tensioactivos
requiere el conocimiento preliminar de una serie de conceptos
especializados.
Fuente principal: Apuntes Prof. Carrión

2.2. Interfases y tensión

superficial
• Propiedades de las interfaces
• Tensión superficial
• Tensión interfacial
Interfases
• Durante el proceso textil normalmente habrá una fase líquida
(baño) en contacto con la fase sólida (fibra), entonces el
fenómeno más probable que se presente será el que se
representa en la siguiente figura:
gas
La gota de líquido sufre atracción sólo por el
lado del líquido, adoptando la forma
líquido esférica. Esto es debido a la tensión
sólido
superficial de las interfases.
• En la industria textil se trata de hacer pasar un cuerpo de la fase líquida
a la sólida (tintura, por ejemplo) o viceversa (lavado, por ejemplo).
• Para que esto sea posible es necesario modificar la tensión superficial,
generalmente disminuirla.
• Una forma de modificar la tensión superficial es mediante el uso de
productos auxiliares tensioactivos.
Interfases
Las propiedades de los sólidos, líquidos y gases son muy diferentes. Entre
ellas:
• Sólido: - Fuerzas de cohesión elevadas
- Disposición ordenada
- Espacios intermoleculares pequeños
- Moléculas muy cercanas entre sí
• Líquido: - Fuerzas de cohesión pequeñas

- No presenta forma definida
- Espacios intermoleculares más grandes
- Moléculas libres
• Gaseoso: - Distancias intermoleculares muy grandes

- Fuerzas de cohesión casi nulas
Interfases
• Se denomina interfase el límite de separación entre dos fases
diferentes.
• En la industria textil se presentan las siguientes interfases:
• Líquido – gas: ejemplo, baño – aire
• Líquido – líquido: ejemplo, agua – aceite
• Líquido – sólido: ejemplo, baño – fibra
• Sólido – gas
• Sólido - sólido
• http://www.redtextilargentina.com.ar/index.php/fibras/f-ennoblecimiento/216-insumos-para-
el-ennoblecimiento-de-fibras/productos-auxiliares-textiles/325-productos-auxiliares-textiles
Interfases
 En termodinámica se define como fase una región del espacio
con propiedades intensivas (como P, T, ci) constantes.
 Si se tienen dos fases en contacto, deben diferenciarse en
algunas de estas propiedades y, por lo tanto, debe existir una
zona de transición donde las propiedades cambien desde su
valor en una fase hasta el valor que adquieren en otra, región
tridimensional de contacto entre dos fases  y  que recibe el
nombre de interfase o región interfacial y en las que sus
propiedades varían desde las
correspondientes a la fase  hasta
las de la fase .
https://www.uv.es/tunon/QFIII/tema_5.pdf
Interfases
• ¿Qué ocurre desde el punto de vista molecular?
 Todas las moléculas comprendidas por debajo del plano h1 tienen
un mismo entorno y forman parte exclusivamente de la fase .
 Del mismo modo, las moléculas situadas por encima del plano h2
tienen un mismo entorno y forman la fase .
 Sin embargo, las moléculas situadas en la región h2 – h1 tienen un
entorno molecular distinto al de las moléculas que están en el
interior de cada fase.
 En la mayoría de sistemas, el tamaño de la región interfacial es muy
pequeño respecto al del sistema por lo que la fracción de moléculas
presentes en la región interfacial es muy pequeña (normalmente de
3 a 4 capas de moléculas) y la influencia que ejerce sobre las
propiedades macroscópicas del sistema es despreciable.
Tensión superficial, tensión interfacial. Conceptos y

definiciones
• Como hemos indicado, las propiedades
en el seno del líquido y las de la
superficie de contacto con el aire no
son iguales.
• En un líquido puro, las moléculas
situadas en el interior del mismo
están sometidas a fuerzas de atracción
en todas las direcciones, lo que hace
que estas fuerzas se contrarresten
mutuamente. Es decir, el conjunto de
las fuerzas intermoleculares que
actúan sobre una molécula del seno
del liquido se compensan, produciendo
una resultante nula.

definiciones
• En cambio, las moléculas de la superficie de
un líquido no están completamente rodeadas
por otras moléculas del mismo líquido, por lo
que están sujetas a una atracción
perpendicular desde la superficie hasta el
interior del líquido, es decir, las moléculas
situadas en la superficie en contacto con el
aire (fase gaseosa) se ven preferentemente
atraídas hacia el interior del líquido.
Este desequilibrio de fuerzas se manifiesta por una tensión llamada

tensión superficial, que tiende a reducir al mínimo la superficie de
contenido líquido/gas.
Con otras palabras, la tensión superficial se debe a que no todas las
moléculas de un líquido tienen la misma energía.

definiciones
 La tensión superficial posee unidades de energía por unidad de

superficie o bien de fuerza por unidad de longitud.
 En el SI se expresara en J/m2 o bien en N/m.
 Para la mayoría de los líquidos orgánicos, el valor de  se encuentra
comprendido entre 0,015 y 0,050 N/m (15 mN/m y 50 mN/m).
 La tensión superficial de un líquido es tanto mayor cuanto más

intensa es la fuerza de atracción entre sus moléculas.

definiciones
 Cuando se ponen en contacto dos líquidos inmiscibles el sistema
considerado estará formado por dos fases líquidas y la interfase
de contacto entre ellas.
 La moléculas de la interfase entre dos líquidos estarán
sometidas a fuerzas de magnitudes diferentes a las que están
sometidas las moléculas del seno de cada uno de los líquido.
 Además, se tendrán también
interacciones de tipo Van der Waals con
las moléculas del otro líquido en la
interfase, lo que conducirá a que la
tensión de la interfase (TENSIÓN
INTERFACIAL) tenga un valor intermedio
entre las tensiones superficiales de los
dos líquidos condensados.
2.3. Tensioactivos
 Definición de tensioactivo
 Efectos producidos por los tensioativos
Adsorción
Micelación o asociación
Solubilización
Definición de tensioactivo
 Son moléculas que presentan una estructura polar/no polar
(anfifílica), de manera que las soluciones de tensioactivos resultan
ser activas al colocarse en forma de capa monomolecular adsorbida
en la superficie entre las fases hidrofílicas e hidrofóbicas.
 La parte POLAR tiene afinidad por los solventes polares,
particularmente el agua.
 La parte APOLAR tiene afinidad por los solventes orgánicos, en
particular, los hidrocarburos, aceites o grasas, o, simplemente, está
repelida por el agua.
 Por esta razón, la parte polar se denomina también HIDROFÍLICA,
mientras que la parte apolar le corresponde el calificativo de
LIPOFÍLICA o HIDRÓFOBA.
 Un ejemplo de anfífilo podría ser:
Dodecilsulfato sódico o laurilsulfato sódico (SLS)

http://indigoquimica.net/pdf/biblioteca/miscelanea/Teoria_sobre_tensioactivos.pdf
Grupos químicos de las sustancias anfífilas
 Una sustancia ANFÍFILA tiene una doble afinidad que se define en

términos físico-químicos como una doble característica a la vez polar
y apolar.
 La parte POLAR contiene heteroátomos como O, P, S ,N que
aparecen en grupos funcionales como alcohol (-OH), tiol (-SH),
éter (R-O-R’), éster (R-COO-R’), ácido , sulfato (R-SO4), sulfonato
(R-SO3), fosfato (-PO43-), amina (NR3), amida (R-CO-NR2), etc.
 La parte APOLAR está compuesta generalmente por un
hidrocarburo parafínico, cicloparafínico o aromático, el cual puede,
eventualmente, contener halógenos. En ciertos casos particulares,
la parte apolar, puede ser una cadena de silicona ([R2SiO]n) o de
polióxido de propileno.
Para que un compuesto anfifílico se considere tensioactivo es preciso:
a) Que posea una longitud de cadena hidrófoba de ocho o más átomos
de carbono, es decir una hidrofobicidad mínima. Esta aumenta con el
número de carbonos y disminuye con el número de enlaces etilénicos o
con la formación de ciclos.
b) Una polaridad mínima, dependiente de las características del grupo o
grupos polares, compensada adecuadamente por el resto hidrófobo. Es
decir, una relación hidrófila/hidrófoba adecuada en su molécula.
c) Posibilidad de formar agregados micelares.
Cadena hidrofóbica
Grupo polar
 De ahí que no todos los compuestos anfifílicos puedan considerarse

como tensioactivos.
 Así el alcohol etílico es un compuesto anfifílico pero no es un
tensioactivo, pues aunque posea un grupo hidrófilo y un hidrófobo,
no es capaz de formar micelas.
 Todos los tensioactivos pueden considerarse compuestos anfifílicos,
aunque no todos los compuestos anfifílicos pueden ser
tensioactivos.
 Las soluciones de tensioactivos resultan ser activas al colocarse en
forma de capa monomolecular adsorbida en la superficie entre las
fases hidrofílicas e hidrofóbicas.
 Esta ubicación impide el tráfico de moléculas que van de la
superficie al interior del líquido en busca de un estado de menor
energía, disminuyendo así el fenómeno de tensión superficial.
Efectos producidos por los tensioactivos
 Con excepción del efecto bactericida de ciertos tensioactivos, se

puede decir que todas las propiedades y usos de los
tensioactivos provienen de dos propiedades fundamentales de
estas sustancias:
 la capacidad de adsorberse a las interfases
 su tendencia a asociarse para formar estructuras organizadas.
 Así, dos son los efectos producidos por los tensioactivos que se
van a estudiar:
 Adsorción
 Micelización o asociación
Adsorción
 Se llama adsorción a la transferencia de una molécula desde el

seno de una fase acuosa a la interfase.
 Desde un punto de vista energético, se pude decir que la
energía libre de una molécula de tensioactivo en la interfase es
inferior a la de una molécula de tensioactivo solubilizada en el
seno de una fase acuosa.
 La transferencia desde el seno de una fase acuosa a la
interfase, por tanto, es espontánea.
 Esta adsorción no se limita a las interfases fluido-fluido sino
también a las fluido-sólido y, eventualmente, gas-sólido.
Adsorción
 La adsorción de un tensioactivo en una superficie gas-líquido o en una
interfase líquido-líquido, produce, en general, una reducción de la
tensión superficial o de la interfacial; de ahí el nombre de tensioactivo.
 La tensión es responsable de:
 la curvatura de las interfases,
 la formación de gotas,
 un gran número de inestabilidades capilares
 numerosos fenómenos de estabilización de interfaces,
 favorece la deformación y la ruptura de una interfase y
 favorece la formación de sistemas dispersos como emulsiones y
espumas.
 En cualquier caso, siempre es la presencia de una capa (en general,
monocapa) de tensioactivo la causante de un cierto número de
fenómenos utilizados en determinadas aplicaciones.
Adsorción
 La adsorción de tensioactivos en las interfases puede modificar

los equilibrios trifásicos sólido-fluido-fluido y conducir a la
extensión en forma de una monocapa o al cambio de mojabilidad
de una superficie, fenómenos que son ampliamente utilizados en
procesos industriales tales como:
 la hidrofilización y la hidrofobización,
 la flotación,
 el secado,
 la lubricación,
 la detergencia, etc.
Adsorción
Micelización o asociación
 Al poner una cantidad muy pequeña de tensioactivo en contacto con
agua, aparecen dos tendencias opuestas:
 El grupo hidrófilo de tensioactivo tiende a situarse en el interior del
medio acuoso, con la consiguiente disminución de energía libre.
 Las moléculas de agua tienden a expulsar del medio acuoso las
cadenas hidrófobas de las moléculas e iones anfifílicos.
 El estado de equilibrio se alcanza cuando las moléculas o iones de
tensioactivos se distribuyen entre el interior de la disolución (se
disuelven en forma de monómeros) y la interfacie con el aire.
 En esta, se absorberán las moléculas o iones de tensioactivo, de forma
que los grupos hidrófilos puedan estar convenientemente hidratados y
las cadenas hidrófobas estén libres del contacto del medio acuoso.
 Es decir, cuando un compuesto anfifílico está en disolución acuosa, para
evitar el contacto desfavorable entre la parte hidrófoba y el disolvente,
además de absorberse en la interfacie con el grupo hidrófilo localizado en
la disolución y el resto hidrófobo alejado de ella, existe otra alternativa: la
de asociarse moléculas anfifílicas formando agregados moleculares,
iónicos, o mixtos.
 Existe un gran número de dichas asociaciones, presentando cada una de
ellas una estructura básica diferenciada, determinada por las propiedades
químico-físicas de las moléculas o iones anfifílicos.
 Estas distintas estructuras se siguen unas a otras en secuencias bien
definidas, pues en los sistemas formados por compuestos anfifílicos se
produce un proceso escalonado de asociación y agregación.
 A continuación, se expondrán diversos modelos de asociaciones
moleculares en sistemas con dos o más componentes.
 Cuando en una disolución acuosa de tensioactivo se incrementa

progresivamente la concentración del mismo, la interfacie de la
disolución con el aire tiende a saturarse de moléculas o iones
anfifílicos.
 Las moléculas se disponen en la superficie formando una
monocapa.
 El mínimo de energía libre se obtiene cuando, gracias al

establecimiento de interacciones hidrófobas, se hayan formado
algunos pequeños agregados de moléculas o iones anfifílicos,
denominados agregados premicelares.
 Este hecho fue constatado por las investigaciones realizadas por
McBain y posteriormente por Harrley, al indicar que el
comportamiento anormal observado en las disoluciones acuosas de
compuestos anfifílicos sólo se podía explicar si se admitía la
presencia en la disolución de agregados de tamaño coloidal.
Detergencia
A bajas concentraciones de Densidad
tensioactivo, ciertas Conductividad

específica a
características de la disolución frecuencias
elevadas
(presión osmótica, Tensión superficial
conductividades electrónicas
Presión osmótica
específicas a elevadas
Conductividad equivalente
frecuencias y equivalente,
Tensión interfacial
tensión superficial, poderes
Concentración tensioactivo
espumente y humectante, Concentración
crítica
eficacia detersiva, etc.)
Esquema de la variación de algunas
presentan variaciones regulares, propiedades físicas de una disolución
crecientes o decrecientes, más o de un compuesto tensioactivo en
función de la concentración.
menos acusadas.
 Si la concentración total de tensioactivo sigue incrementándose,

se alcanza un valor de la misma para el cual, habiéndose
saturado la interfacie con el aire, sólo puede obtenerse un
mínimo de energía libre evitando el aumento de las interacciones
directas entre el agua y las cadenas hidrófobas, mediante la
formación de agregados. MCBain en 1913 denominó “micelas” a
estos agregados.
 En la Figura se indican las tres b
formas fundamentales que
pueden adoptar los tensioactivos b
en un medio acuoso:
a. monómeros en el seno de la c
disolución,
b. moléculas orientadas
absorbidas en la interfacie y
a a
c. micelas.
Fig. 2.11. Disposiciones que pueden

adoptar las moléculas de tensioactivos en
disolución acuosa
 Puede admitirse en una primera
aproximación que la micela está
formada por un “núcleo micelar” en
donde se sitúan preferentemente las
cadenas hidrófobas, y una “corteza
micelar” formada por los grupos
hidrófilos en contacto con el medio
acuoso.
 Las micelas son agregados
macromoleculares de entre 25 y 200
moléculas de tensioactivo.
En la Figura se presentan diversos tipos de micelas propuestos por los
investigadores que inicialmente se ocuparon de su estudio.
a) Micela esférica según Hartley
b) Micela en forma cilíndrica,
según Debye
c) Micela laminar, según
McBain
Estructura y forma de las micelas según distintos autores.

 Como se ha indicado anteriormente, estudiando la evolución de
distintos parámetros físico-químicos de disoluciones acuosas de
compuestos anfifílicos en función de su concentración, se pudo apreciar
que existía un cambio brusco en el valor de dichos parámetros
coincidiendo con un intervalo específico de concentración del agente
anfifílico (Figura pag. 28).
 El conocimiento de este fenómeno propició la introducción del término
“concentración micelar crítica” (c.m.c.), que se ha definido como el
pequeño margen de concentraciones por debajo del cual virtualmente
no existen micelas y por encima del mismo las moléculas e iones
anfifílicos se asocian en forma micelar.
 Considerando que las micelas no presentan en general actividad
superficial, la C.M.C. ha sido definida asimismo como la concentración
de equilibrio donde se incorpora a la química superficial la química
coloidal.
 La primera interpretación cuantitativa, esencialmente correcta, del
proceso de formación micelar, se debe a Harley, quien propuso un
modelo de micela esférica en disoluciones acuosas diluidas:
 Según este modelo, las micelas son agregados de moléculas

anfifílicas, de forma más o menos esférica, cuyo radio es
aproximadamente igual a la longitud de la cadena hidrocarbonada
hidrófoba.
 El interior de la micela está dotado del grado de desorden
característico del estado líquido.
 Por otra parte, la fracción polar o hidrófila de la molécula permanece
en contacto con el agua en la interfacie agua/micela.
 Debido a la gran importancia de los sistemas acuosos,
principalmente por las implicaciones biológicas de las disoluciones
acuosas coloidales, la investigación relativa a la formación micelar
en dichos sistemas ha sido más extensamente desarrollada que la
correspondiente en medio no acuoso.
 A pesar de que desde hacía tiempo se había admitido la existencia
de micelas en medio no acuoso, sólo recientemente se ha
investigado de un modo sistemático en este tema.
 A concentraciones ligeramente
superiores a la C.M.C., las
micelas suelen ser esféricas o
esferoidales
 A concentraciones de
tensioactivo bastante superiores
a la C.M.C., la asociación iónica
o molecular existente suele
consistir en micelas
estructuradas en forma de
cilindro alargado con sus dos
extremos terminados en
semiesferas.
 A concentraciones suficientemente
elevadas, estas micelas alargadas
pueden verse obligadas a
orientarse paralelamente entre sí
formando un empaquetamiento
característico de una mesofase
liotrópica hexagonal directa.
 Un aumento todavía mayor de

concentración de tensioactivo
conduce a la formación de micelas
laminares, las cuales pueden
extenderse indefinidamente en las
dos direcciones que determina el
plano de la doble capa donde se
sitúan las moléculas o iones
anfifílicos, dando lugar a una
mesofase liotrópica laminar.
• En la siguiente figura se esquematiza la secuencia global de
transformaciones asociativas que pueden experimentar las moléculas
de tensioactivos en una disolución acuosa, al incrementarse
progresivamente su concentración en dicho medio.
• Los sistemas formados por agua y dos tensioactivos pueden
propiciar la existencia de micelas mixtas. Las características de
estas micelas dependen de la naturaleza y propiedades de los
tensioactivos, de sus concentraciones y de la presencia de
aditivos no tensioactivos, los cuales pueden participar en este tipo
de asociación micelar.
Muchos agentes anfifílicos

presentan poca solubilidad
en agua a baja
temperatura, aumentando
su solubilidad de un modo
espectacular a un
determinado valor de
temperatura denominado
punto Kraff.
Curva de solubilidad () de un compuesto
tensioactivo en agua, en función de la
temperatura. TK: Punto de Krafft. C.M.C.:
Concentración micelar crítica.
 En el caso de disoluciones acuosas de ciertos tensioactivos no

iónicos, al aumentar la temperatura la disolución se vuelve turbia en un
pequeño margen de temperatura, denominado punto de
enturbiamiento.
 A valores de temperaturas por encima de este punto, la solución
micelar se separa en dos soluciones isotrópicas:
 una de las cuales es rica en agua con una concentración de
compuesto anfifílico equivalente a la C.M.C.;
 la otra fase es rica en compuesto anfifílico, conteniendo una
pequeña cantidad de agua.
Solubilización
 Solubilización es un término introducido por McBain para
describir las propiedades de los compuestos formadores de
micelas al entrar en contacto con compuestos insolubles en
agua.
 Cuando a una disolución acuosa de un compuesto anfifílico se le
adicionan uno o más componentes, los fenómenos que pueden
ocurrir dependen de la naturaleza química de aquellos.
Diversas posiciones del solubilizado de la micela.

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 Como hemos visto en el tema anterior, la mayoría de los

Fuente principal: Apuntes Prof. Carrión

2.2. Interfases y tensión

• Líquido: - Fuerzas de cohesión pequeñas

• Gaseoso: - Distancias intermoleculares muy grandes

Tensión superficial, tensión interfacial. Conceptos y

Tensión superficial, tensión interfacial. Conceptos y

Este desequilibrio de fuerzas se manifiesta por una tensión llamada

Tensión superficial, tensión interfacial. Conceptos y

 La tensión superficial posee unidades de energía por unidad de

 La tensión superficial de un líquido es tanto mayor cuanto más

Tensión superficial, tensión interfacial. Conceptos y

Dodecilsulfato sódico o laurilsulfato sódico (SLS)

Grupos químicos de las sustancias anfífilas

 Una sustancia ANFÍFILA tiene una doble afinidad que se define en

 De ahí que no todos los compuestos anfifílicos puedan considerarse

Efectos producidos por los tensioactivos

 Con excepción del efecto bactericida de ciertos tensioactivos, se

 Se llama adsorción a la transferencia de una molécula desde el

 La adsorción de tensioactivos en las interfases puede modificar

 Cuando en una disolución acuosa de tensioactivo se incrementa

 El mínimo de energía libre se obtiene cuando, gracias al

tensioactivo, ciertas Conductividad

 Si la concentración total de tensioactivo sigue incrementándose,

Fig. 2.11. Disposiciones que pueden

Estructura y forma de las micelas según distintos autores.

 Según este modelo, las micelas son agregados de moléculas

 Un aumento todavía mayor de

Muchos agentes anfifílicos

 En el caso de disoluciones acuosas de ciertos tensioactivos no

Diversas posiciones del solubilizado de la micela.

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