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FÍSICO - QUÍMICA

Acta Científica Venezolana, Vol. 50, Suplemento No. 1, 54-65 1999

LOS SURFACTANTES: COMPORTAMIENTO Y ALGUNAS DE SUS APLICACIONES EN LA INDUSTRIA PETROLERA
Hercilio Rivas y Xiomara Gutiérrez PDVSA Intevep, Departamento de Exploración y Producción Recibido: 07/06/99 Aceptado: 07/07/99

RESUMEN: En este articulo, se discuten los aspectos teóricos fundamentales que rigen el comportamiento de los surfactantes en solución y los mecanismos a través de los cuales estos compuestos se adsorben en interfaces: líquidogas, líquido-líquido y líquido-sólido. Se establecen los principios que gobiernan los comportamientos de fase de los surfactantes y se indica como estos comportamientos, permiten establecer las condiciones bajo las cuales los surfactantes pueden ser usados en las más diversas actividades de investigación, tanto básicas como aplicadas. Finalmente se discuten brevemente, los aspectos más importantes, de algunos de los procesos que se llevan a cabo en la industria petrolera, especialmente en exploración y producción, donde los surfactantes constituyen pilar fundamental de tales procesos. Palabras claves: Surfactante, interfase, crudo, emulsión. SURFACTANTS: BEHAVIOR AND SOME OF THEIR APPLICATIONS IN THE PETROLEUM INDUSTRY ABSTRACT: The most important theoretical aspect related to the behavior of surfactants in solution and the mechanism which govern the processes of their adsorption at the liquid - liquid, liquid - gas and liquid - solid interfaces are discussed in this paper. The basic principles, which characterize the phase behavior of surfactants in solution are described, and the procedures for stablishing the condition under which surfactants can be successsfully used in basic and applied research activities are given. Finally, the most important aspect of the different processes carried out in the oil industry, with especial mention to those in exploration and production, where the surfactants play a very important role, are briefly discussed. Key words: Surfactants, interface, oil, emulsion. INTRODUCCIÓN “Surfactante” es un termino que normalmente se utiliza para designar en forma abreviada los “Compuestos con Actividad Interfacial”. Químicamente, los surfactantes se caracterizan por tener una estructura molecular que contiene un grupo que posee poca atracción, o antipatía por el solvente, conocido como grupo liofóbico, junto a otro grupo que tiene fuerte atracción, o apetencia por el solvente, llamado el grupo liofílico [1]. Si el solvente es el agua, estos grupos se conocen como las porciones hidrofobias e hidrofílicas del surfactante. Normalmente, el grupo hidrofóbico es una cadena de carbonos lineal o ramificada, mientras que la porción hidrofílica es un grupo con cierto carácter polar (Fig.1). Cuando los surfactantes presentes en bajas concentraciones en un sistema, se adsorben en las superficies o intefases, modificando substancialmente la energía superficial o interfacial de tales sistemas. Así pues, cuando un surfactante se disuelve en agua, se produce una adsorción de las moléculas de dicho surfactante en la superficie del agua, disminuyendo la tensión superficial de esta, lo cual es una medida de la disminución de la energía libre superficial del sistema. Si se trata de un sistema: aceite/agua/surfactante, el surfactante se adsorbe en la interfase aceite-agua, disminuyendo la energía libre interfacial. Existen casos, donde dos fases inmiscibles, tales como el aceite y el agua, están en contacto con un sólido. En este caso la presencia de un surfactante en el sistema, puede modificar las energías interfaciales: líquido-líquido o líquido-sólido. Este fenómeno se manifiesta como un cambio en los ángulos de contacto o en la mojabilidad de un líquido u otro por el sólido. Como vemos, el término interfase, se refiere a la frontera entre dos fases inmiscibles, mientras que él término superficie, se utiliza para denotar la interfase líquido-gas. El adsorberse en interfases, le confiere a los surfactantes propiedades muy peculiares. Tales propiedades, las cuales serán discutidas posteriormente en este trabajo, los convierten, tal vez, en las sustancias más versátiles que existen en la industria química. Así por ejemplo, ellos son parte fundamental de los detergentes; productos que por razones obvias son los de mayor

Fig.1 - Diagrama esquemático de una interfase aceite/agua con moléculas de surfactantes adsorbidas.

nos permiten calcular las concentraciones superficiales o interfaciales de un surfactante en un sistema dado. basan su eficiencia en el logro de condiciones. hasta alcanzar una concentración a partir de la cual la tensión superficial permanece constante. es necesario expresarla en función de concentraciones. utilizando concentraciones muy bajas de tales aditivos. en función del logaritmo de la concentración de surfactante en una solución acuosa. del sistema crudo/agua. y Γo y Γ1 sus respectivas concentraciones interfaciales. En la industria petrolera. lo cual significa. son severamente afectadas por factores tales como: la fuerza iónica de la solución. 2. 2 se muestra la variación de la tensión superficial. cuando se alcanza el equilibrio entre las concentraciones del surfactante en la solución y en la interfase. la cual en su forma más general establece que: dγ = −ΣΓidµi (1) donde: dγ es el cambio de tensión superficial o interfacial del solvente. a valores ultrabajos (103 dinas/cm. Se observa. T la temperatura absoluta y ai es la actividad de cualquier componente en la fase líquida. 2. es su habilidad para adsorberse en interfases.-Adsorción en Interfases Líquido-Gas y Líquido-Líquido Una interfase líquido-gas es la superficie de separación entre un líquido y su vapor o cualquier otro gas que se encuentre en contacto con él. . luego la ecuación 4 puede escribirse como: dγ= -RTΣΓid(lnCi) (5) Para soluciones diluidas de un surfactante no-iónico en agua. completación y estimulación de pozos.2.. los cambios de energía libre interfacial que ocurren y las características que adquieren las interfases en presencia de un surfactante. es la frontera que separa dos líquidos inmiscibles. para el sistema: agua-surfactante-aire.303RTdlogC1 (7) Si se trata de un surfactante iónico. mediante medidas de las tensiones interfaciales. en recuperación mejorada[23] y muy especialmente. con las mínimas concentraciones posibles de surfactante. Las fallas en estos procesos. en grabado electrónico y en otra serie de áreas consideradas como de alta tecnología. la ecuación 5 se transforma en: dγ = -RT(ΓodlnCo + Γ11dlnC1) si la concentración del solvente es constante (6) dγ = -RTΓ11dlnC1 = -2. Así. el cual se ioniza totalmente en un ion negativo y uno positivo. se deben precisamente a su capacidad de adsorción.1. que se adsorba rápidamente en la interfase bitumen agua para disminuir la energía libre interfacial y de esta manera permitir la formación de la emulsión utilizando poca energía de mezclado. En general. la forma u orientación que las moléculas del surfactante adquieren cuando se adsorben en una interfase.606RTdlogC1 (8) Las ecuaciones 7 y 8. en microelectrónica. Γi es la concentración superficial o interfacial de cada componente en el sistema y dµies el cambio de potencial químico. se pretende siempre disminuir la tensión interfacial. bajos las cuales dichos procesos puedan optimizarse. en las operaciones de perforación. en los cuales se utilizan surfactantes. los surfactantes han tenido aplicación y usos en biotecnología. así como la concentración de surfactante adsorbido. en el transporte y comercialización de bitumenes[4]. al no poder lograrse resultados satisfactorios utilizando concentraciones bajas de surfactante. Para hacer esta ecuación útil en aplicaciones prácticas. En los procesos de recuperación mejorada de crudos. A manera de ilustración. que cuando se forma una emulsión de bitumen en agua. En los últimos años. La relación entre la tensión superficial (líquido/gas) o interfacial (líquido-líquido) y la concentración de surfactante. de cualquier componente en el sistema. es a través de medidas de tensiones superficiales o interfaciales [7]. la ecuación 3 se transforma en: dγ= -RTΣΓid(lnxi + lnfi) (4) Cuando se trata de soluciones muy diluidas. que la tensión superficial de equilibrio. podemos indicar. la propiedad más importante de un surfactante. Las numerosas aplicaciones que en las diferentes áreas del conocimiento poseen los surfactantes.Adsorción de Surfactantes en Interfases Tal como lo hemos mencionado previamente. dµi = RT dlnai (2) donde: R es la constante de los gases. es necesario que en la formulación de esa emulsión exista un surfactante. 2. Los estudios de adsorción. todos los procesos que utilizan surfactantes. Sustituyendo la ecuación 2 en la 1. en las investigaciones relacionadas con efectos vírales. normalmente pretenden determinar: la velocidad de adsorción del surfactante. el surfactante debe ser eficiente. La velocidad de adsorción de un surfactante a una interfase líquido-gas o líquido-líquido. mientras que la interfase líquido-líquido.Cálculo de la Concentración Interfacial de Surfactante Adsorbido en una Interface Líquido-Gas o Líquido-Líquido En la Fig. en nuestro país. disminuye con la concentración de surfactante. los surfactantes juegan un papel preponderante. El procedimiento experimental que generalmente se sigue para determinar la adsorción en este tipo de interfases. pueda formarse una emulsión estable. muy baja energía libre interfacial) [6]. la temperatura del sistema y por supuesto por la estructura molecular del surfactante.55 Rivas y Gutiérrez consumo mundial. para ser utilizada como combustible en plantas generadoras de electricidad [5]. han sido de orden económico. la concentración de moléculas adsorbidas. constituyen el componente esencial de un gran número de productos farmacéuticos y cosméticos y son los estabilizantes por excelencia de numerosos productos alimenticios de uso masivo. que con bajas concentraciones del mismo. donde Co y C1 son las concentraciones del solvente y del surfactante en la solución. viene dada por la ecuación de adsorción de Gibbs [8]. la ecuación 7 toma la forma: dγ = -2RTΓ11dlnC1 = -4. Por otra parte. por su coeficiente de actividad (fi). los coeficientes de actividad se pueden considerar constantes y las fracciones molares pueden sustituirse por concentraciones molares (Ci). . nos queda que: dγ = -RTΣΓidlnai (3) y si tomamos en cuenta que la actividad es igual al producto de la fracción molar(xi) de cada componente en la solución.

si se trata de cualquier otro sistema disperso. Situación similar ocurre.05 E-15 4. se sigue un procedimiento similar.3.55 E-3 4. por lo cual una monocapa adsorbida de surfactante comienza a formarse. Eventualmente. el sistema se encuentra fuera del equilibrio. Siponate DS-10 BioTerge AS-40 SLS Cedepal FA-406 PEN-5 Material activo de Surfactante Dodecil bencen sulfonato de sodio. de la concentración. de la ecuación 7. a pesar de que se produzcan aumentos posteriores en dicha concentración (Fig. Conociendo el área interfacial total en la emulsión y el área que ocupa cada molécula de surfactante a nivel de saturación. la tensión superficial permanece constante.43 E-3 G (mol/cm 2) 3. tipo y propiedades químicas del surfactante. es necesario que el área interfacial entre la fase dispersa y continua.66 E-3 4. de la temperatura etc. donde se muestra la concentración micelar crítica (CMC) A concentraciones muy bajas. en el tiempo t = 0. es de importancia fundamental para determinar la eficiencia de un surfactante en una dada aplicación.2.Velocidad de Adsorción en Interfases Líquido-Gas o Líquido-Líquido Si formamos una superficie o interfase fresca. La velocidad de adsorción del surfactante. se obtiene la concentración superficial Γ1. las moléculas de surfactante en solución. En la Fig. mientras que “tensión superficial o interfacial” es la medida en el equilibrio. algunos de cuyos valores para varios surfactantes se muestran en la Tabla 1.88 E-10 A (cm2/molécula) 4. en función de la concentración. para soluciones acuosas de dos surfactantes no-iónicos [9]. para determinar las concentraciones interfaciales (interfases agua-aceite) del surfactante. si se quiere forma una emulsión estable. Los valores de las concentraciones superficiales en soluciones acuosas de varios surfactantes. dependen de las concentraciones de cada surfactante. se muestra la variación de la tensión superficial con el tiempo. se alcanza una concentración de surfactante. es la pendiente de la curva de la Fig.07 E-3 2.Tensión superficial en función de la concentración de un surfactante. Conociendo la concentración superficial o interfacial (Γ1). este totalmente recubierta por una monocapa de surfactante. las moléculas que no tienen cabida en la interfase comienzan a formar agregados entre ellas. depende mucho de las condiciones físico-químicas del sistema.2). e introduciéndolo en la ecuación 9 a una dada temperatura. TABLA 1. o sea la que varía con el tiempo. que para cada surfactante. así como los valores de la tensión superficial al equilibrio. Lauryl sulfato de sodio Eter sulfato de amonio Alcohol octilico etoxilado con 10 NOE 5. especialmente de la fuerza iónica de la solución. A medida que la concentración del surfactante en la solución aumenta. Propiedades de algunos surfactantes comerciales Nombre comercial del Surfactante.Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones 56 El área interfacial.05 E-15 CMC (mol/l) 3.303RT)( dγ / dlogC1) (9) Donde el término dγ / dlogC1. pues permite calcular el grado de enpaquetamiento u ordenamiento de las moléculas adsorbidas. el estado inicial es decir. se difunden hacia la interfase donde se adsorben. así como sus respectivas CMC. El conocimiento de la concentración interfacial de saturación (Gs) y del área interfacial de saturación (As) para un surfactante en un sistema determinado. Si despejamos la concentración superficial (Γ1). se conoce como concentración micelar crítica (CMC). Si la interfase se satura a una dad concentración de surfactante. También es claro que el tipo de surfactante influye en la velocidad de adsorción y en los valores de la tensión Γ1 = -(1/2. la velocidad con que disminuye la tensión superficial dinámica. con la consiguiente reducción en la tensión superficial o interfacial del sistema. Estos agregados se conocen como micelas y la concentración a la cual comienzan a formarse.55 E-10 4. La determinación de los cambios de la tensión superficial o interfacial con el tiempo. nos queda que: 2. se puede calcular la cantidad mínima de surfactante que se requiere para estabilizar la emulsión. determinados por el procedimiento descrito anteriormente.51 E-10 4.53 E-15 4. es un parámetro de gran utilidad. A partir de esta concentración. mediante la formula: A = 1016/NΓ 1 Donde N es el Número de Avogadro. a la cual existen suficientes moléculas para saturar la interfase. Claramente se observa. Así.10 E-10 2. promoviendo una disminución de la energía libre interfacial y por tanto de la tensión superficial. en la solución acuosa de un surfactante. ha sido objeto de muchas investigaciones.73 E-15 3. se incrementa el número de moléculas disponibles para adsorberse en la superficie y la tensión superficial continua disminuyendo. tal como es el caso de las espumas. Calculando el valor de la pendiente. Cuando se trata de sistemas: agua-surfactanteaceite. se puede determinar el área (anstrons cuadrados) ocupada por cada molécula en la interfase.54 E-4 6. se muestran en la Tabla 1.95 E-10 4.2 . (10) . Alfa olefina sulfonato (C14-C16) sulfonato de sodio. de un surfactante en un sistema dado. o “cinética de adsorción”. se conoce como “tensión interfacial dinámica”. La tensión interfacial de no-equilibrio γt.40 E-15 Fig.3.

Sobre la base de esta suposición. en equilibrio con la fase oleosa que contiene muy poco surfactante y pequeñas cantidades de agua disuelta. han sido objeto de una investigación bastante exhaustiva [12-13]. En este caso. la fase acuosa que contiene casi todo el surfactante y algo de aceite disuelto. que en otra forma serían difíciles de visualizar. pues si se añade mas surfactante. A medida que se añade mas surfactante al sistema. el cual se caracteriza por poseer una solución micelar acuosa. 4. hasta obtener una solución clara. estas están en equilibrio y sus composiciones vienen dadas por los puntos a y b sobre las líneas de unión aFb. γt es la tensión superficial o interfacial dinámica en presencia de surfactante. La fase donde se encuentra el surfactante. El término microemulsión fue introducido inicialmente por Hoar y Shulman [14] para describir sistemas transparentes o traslúcidos. aceite y un surfactante y se permite que el sistema alcance el equilibrio. hidrocarburos y surfactantes. 3. el sistema consta de dos fases.4). Para un tratamiento más completo del tema. Así la composición correspondiente a un punto dado. por ejemplo. A estos alcoholes se les conoce como “cosurfactantes”. las líneas de unión se reducen a un punto. obtenidos al titular una emulsión con apariencia lechosa.Variación de la tensión superficial en función del tiempo para soluciones acuosas de n-dodecanol con 7 NOE ( ) y otra con n-hexadecanol con 10 NOE ( ) a tres concentraciones diferentes [9]. especialmente aquellos sistemas que forman soluciones isotrópicas amorfas. y a y b son constantes. Los comportamientos de fase de sistemas que contienen tres o más componentes. En este diagrama el punto critico se encuentra situado hacia el lado del hidrocarburo. La velocidad de adsorción viene determinada por la velocidad de difusión de las moléculas del surfactante en la interfase.Comportamientos de Fase La mezclas de soluciones acuosas de electrolitos.5a.Diagrama ternario típico para un sistema: agua/aceite/ surfactante/Cosurfactante.γt en función t1/2 y se obtiene una línea recta. estos diagramas muestran en forma simple los comportamientos de fase. Si la composición total del sistema viene representada por el punto F (Fig. 50% de aceite y 30% de agua. con un alcohol de cadena intermedia tal como el pentanol o el hexanol. La distancia desde cada vértice al centro del lado opuesto se divide en cien partes iguales y representan la concentración decreciente del componente en el respectivo vértice. se forma una sola fase completamente homogénea.] derivaron la siguiente ecuación: 1/γ0 . En la Fig. consta de dos fases. significa que la adsorción es controlada por difusión en caso contrario el mecanismo es otro.4 . puesto que se encuentra dentro de la curva x. se sugiere revisar a Ward y Tordai [11]. 4.. Si sé gráfica γ0 . La composición del punto F en el diagrama de la Fig. Consideremos el diagrama de fases de la Fig. las líneas de unión se hacen cada vez mas cortas y finalmente cuando las composiciones de ambas fases se igualan. se presenta un diagrama ternario para un sistema de tres componentes. a presión y temperatura constante. Así.5b. es de 20% de surfactante. conocidas como microemulsiones. Fig. que muestra una región de dos fases. donde: γ0 es la tensión superficial o interfacial en ausencia de surfactante adsorbido.γt = b/at1/2 + 1/a (11) Fig.3 . y. normalmente se forman dos o más fases y en muchos casos. Cuando se mezclan agua. se En un sistema que contenga agua/aceite/surfactante/cosurfactante. Bartholomé y Schäfer [10. z. y considerando ausencia de energía de activación para penetrar la interfase. casi todo el inventario de surfactante se disuelve en una de las fases junto con cantidades variables de aceite o agua. el punto -yEste punto es un punto crítico. Para la mayoría de las composiciones . el surfactante se distribuye entre el agua y el aceite formando un sistema ternario. El hexadecanol con 10 moles de óxidos de etileno es superficialmente mas activo y genera tensiones superficiales más bajas que el dodecanol con siete moles de oxido de etileno. En la Fig. en equilibrio con un exceso de fase oleosa.57 Rivas y Gutiérrez superficial de equilibrio. representan en diagramas ternarios.5a. un sistema con una composición total dentro de la zona bifásica. estamos en presencia de un sistema de Winsor Tipo I [15]. se muestra un diagrama de fase caracterizado porque las líneas de unión de la zona bifásica poseen una pendiente cuya dirección es opuesta a las del diagrama de la Fig. se conoce como solución micelar o también se puede llamar microemulsión. se obtiene midiendo la distancia perpendicular a cada lado. Esta diferencia indica que en este caso el surfactante es más afín al aceite que al agua.

e incrementando la temperatura. la estructura molecular del aceite o cualquier otra variable que modifique el balance “hidrofílicolipofílico” (HLB) Así. Eventualmente se alcanza una condición (Fig. La diferencia entre ellos radica en que de izquierda a derecha se incrementa la concentración de NaCl. son del tipo aceite en agua mientras que las del diagrama de la Fig.5a. sin cambiar él numero de componentes.Diagramas ternarios para sistemas: agua/aceite/surfactante/ cosurfactante. pueden ser interpretados en base a los cambios de tensión interfacial observados en dicho sistema y los cuales se muestran en la Fig. o Fig.6 . donde se muestra la transición desde un sistema bifásico Tipo I hacia un sistema bifásico Tipo II. originándose el sistema Tipo II. este se transforma en un sistema trifásico. en equilibrio con la fase acuosa y la oleica.6. en el cual se observa una preferencia del surfactante por el agua. conocido como sistema Tipo III. en el cual se nota preferencia del surfactante por el aceite. obliga a que la fase micelar aparezca en la región media del tubo. la fase oleosa contiene gran parte del surfactante y cierta cantidad de agua disuelta. A concentraciones bajas de cloruro de sodio. a través de un sistema de tres fases. este caso representa el sistema Tipo III. totales de sistemas dentro de la zona bifásica. Un incremento en la concentración de NaCl. En la Fig. con una composición total dada dentro de la zona bifásica del diagrama de la Fig. como el mostrado en la Fig. Un posterior incremento de la salinidad conduce a la formación de la fase micelar en la parte superior del tubo.8 [16]. Esta solución micelar normalmente tiene una densidad intermedia entre el agua y el aceite y se coloca en la zona entre ambas fases. mostrado en la Fig. Los cambios que ocurren en el sistema de la Fig.6).5b. con el aceite en la parte superior y el agua en la parte inferior. el surfactante es altamente hidrofílico y la solución micelar contiene una concentración relativamente baja de aceite disuelto. Si a un sistema. se puede transformar en uno Tipo II. El diagrama de fases Tipo I. la tensión interfacial disminuye y la cantidad de aceite disuelto en la fase micelar acuosa incrementa. . solo mediante un incremento sistemático de la hidrofobicidad el surfactante. la fuerza iónica de la fase acuosa. representado en una región triangular. se alcanza eventualmente una línea de unión crítica. la solubilidad del surfactante en agua disminuye.Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones 58 manteniendo él número de moles de oxido de etileno en la molécula de surfactante. la fase micelar es la de la parte inferior y representa sistemas Tipo I. Las soluciones micelares descritas por el diagrama de la Fig. Linea crítica Linea crítica Fig. donde se forma una solución micelar o “fase intermedia” que contiene volúmenes iguales de aceite y agua y la cual se encuentra en equilibrio simultáneamente con una fase acuosa y una oleosa. se utiliza normalmente para describir la solución micelar en un sistema Tipo III. Si el surfactante es de tipo no-iónico. Los sistemas pertenecientes a este grupo se conocen como de Winsor Tipo II [15]. se esquematizan los cambios descritos y se observa la existencia de un sistema Tipo III. Se puede transformar sistemática y continuamente.5a.5b. este se hace mas hidrofóbico (menos hidrofílico). son de agua en aceite. la lipofilicidad o hidrofilicidad del surfactante. a partir de la cual con un leve cambio en las condiciones del sistema. es posible pasar de un sistema Tipo I a otro Tipo II. tiene mayor apetencia por la interfase. mediante un incremento de la hidrofobicidad del susfactante. un diagrama de fase en otro.7 se esquematizan los cambios que ocurren en una serie de sistemas que contienen iguales volúmenes de aceite y agua y un surfactante aniónico.Diagramas ternarios para sistemas: agua/aceite/surfactante/ cosurfactante. mientras que la fase acuosa en equilibrio posee solo un poquito de surfactante y una pequeña cantidad de aceite disuelto.5a. se le incrementa la hidrofobicidad del surfactante sistemáticamente. En los tubos de la derecha. en los cuales se muestran los sistemas de Winsor Tipo I (a) y Tipo II (b). pasando a través de un sistema trifásico Tipo III. esto se consigue disminuyendo el número de moles de óxidos de etileno en la molécula del surfactante a temperatura constante.7. A medida que aumenta la concentración de cloruro de sodio. Él termino fase media. cambiando progresivamente la temperatura. En la Fig.5 .

debido a que se producen con materia prima no homogénea o a que son mezclas de productos terminados. requeridas para producir un valor de tensión interfacial γ y βα es el parámetro de interacción molecular. para la formación de la monocapa mixta.. un óxido de amina de cadena larga. X1 la fracción molar del surfactante 1 en la monocapa mixta. .. y se basa. 1a la fracción molar del surfactante 2 en la solución.. este se disuelve en el aceite y la tensión interfacial incrementa. es frecuentemente adicionado a una formulación basada en un surfactante aniónico. se mezclan surfactantes puros diferentes. hacen al surfactante aun más hidrofóbico. Posteriores incrementos de la concentración de cloruro de sodio. Los parámetros de interacción molecular para los mencionados fenómenos. Para mezclas de surfactantes. El estudio de los comportamientos de fase de un sistema dado. C.Variación de la tensión interfacial en función de la salinidad de la fase acuosa Las ecuaciones asociadas a la formación de la monocapa en la interfase son: X21ln(αC12/X1C10) ——————————————— = 1 (1-X1)2 ln[(1-α)C12/(1-X1)C20] (12) Eventualmente se alcanza una condición a una dada concentración de cloruro de sodio.. En muchas aplicaciones prácticas. En algunos casos. con baja concentración de surfactante.. . C10. ya que los surfactantes comerciales. Esa fase intermedia.. en determinar las interacciones moleculares entre surfactantes. Las dos propiedades fundamentales de los surfactantes son la formación de monocapas en interfases y micelas en solución. debido a que las propiedades de la mezcla son mejores que la obtenida con los surfactantes individuales. las cuales están basadas en la teoría de soluciones no ideales de los sistemas termodinámicos [17-18]. a la cual el surfactante se separa de la fase acuosa.. .Interacciones Moleculares y Sinergismo en la Mezcla de dos Surfactantes.. .Cambios de fase en un sistema: agua/aceite/surfactante/ cosurfactante. Necesariamente. C12 las concentraciones molares de surfactantes 1 y 2 y la mezcla de ellos en solución. Bajo estas condiciones. donde se muestra la transición desde un sistema Tipo I (A) (solución micelar acuosa) a través de un sistema Tipo III (B. . es un sistema trifásico. Por ejemplo. 4.. con el propósito de mejorar las propiedades del producto final. Las ecuaciones asociadas con la formación de micelas mixtas son las siguientes: .-Evaluación de Parámetros de Interacción Molecular. pueden ser evaluados usando las ecuaciones 12-15. en una mezcla de surfactantes.. los fenómenos característicos son la formación de monocapas mixtas en la interfase y la de micelas mixtas. Posteriormente consideraremos brevemente βα = ————————————— (1-X1)2 ln(αC12/X1C10) (13) donde: α es la fracción molar del surfactante 1 en la solución. formado una fase intermedia. el sistema. . con materia prima sin reaccionar. Al disolverse el surfactante en el aceite. el cual corresponde al sistema Tipo III de Winsor. cuando se usan diferentes tipos de surfactantes y se mezclan en busca de un sinergismo. 4. corresponde a una situación de mínima tensión interfacial (valores ultrabajos del orden de 10-3). Fig. es posible predecir si puede haber sinergismo o no. formado por agua-aceite-fase intermedia. C20. que contiene la casi totalidad del surfactante y ciertas cantidades de agua y aceite disueltos.. a veces son mezclas de materiales interfacialmente activos.. Aunque la existencia de relaciones sinergísticas entre ciertos tipos de surfactantes es conocida y ha sido utilizada por varios años. las propiedades de la mezcla tienen que ser mejores que las obtenidas con los componentes individuales. se utilizan mezclas de surfactantes en vez de surfactantes individuales. D) (solución micelar en fase intermedia) hasta un sistema Tipo II (E) (solución micelar oleosa) promovida por un incremento de la hidrofobicidad del surfactante.59 Fig. En otros casos. se obtiene una solución micelar de aceite que contiene cierta cantidad de agua disuelta. . .. Rivas y Gutiérrez algunos ejemplos de importancia fundamental en la industria petrolera. la investigación de sinergismo en términos cuantitativos es muy reciente. este efecto es involuntario. nos permiten adecuar dicho sistema a una aplicación determinada. Conociendo las propiedades más relevantes de los surfactantes individuales y los valores de los parámetros de interacción molecular.1..8 .7 .

es la isoterma de Langmuir [21]. Así se han reportados mecanismos de adsorción a través de intercambio de iones. se dice que es un mezclado ideal. anfotérico). Debido a que la probabilidad de sinergismo se incrementa con la fuerza de la interacción. fuerzas de dispersión e interacciones hidrofóbicas [19].Evaluación experimental de βα O βM. Otra isoterma ampliamente conocida y que puede ser aplicada para la adsorción de surfactantes sobre superficies sólidas. Sin entrar a discutir el mecanismo de la adsorción líquido-sólido. la adsorción implica una disminución de la energía libre interfacial en la interfase líquido-sólido. La fuerza de interacción electrostática decrece en el siguiente orden: aniónico-catiónico > aniónico-anfotérico > iónico (aniónico. han sido determinados. a temperatura constante. (2) Surfactante puro 2. Los datos indican que en general. C1M. en la interfase sólido-líquido. se obtiene una línea recta cuya pendiente es a/ Cms y 1/Cms él intercepto. catiónico) no-iónico > no-iónico-no-iónico. Al estudiar la adsorción sólido-líquido. se establece a través de las isotermas de adsorción. es afectada por una serie de factores. 2) la concentración de surfactante adsorbido bajo condiciones de saturación a temperatura constante.2.Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones 60 (XM1)2ln(α CM12/XM1CM1) ————————————— = 1 (1-XM1)2ln[(1-α)CM12/(1-XM1)CM2] (14) catiónico-aniónico o un aniónico-anfotérico. Existen varia expresiones matemáticas o isotermas que establecen esta relación. temperatura.-Adsorción en Interfaces Líquido-Sólido βM=————————— (1-XM1)2 ln (αCM12/XM1CM1) (15) La adsorción de un surfactante. Fig. 4. En la cual se representan los valores de tensión superficial en función del logaritmo de la concentración de surfactante. no-iónico. es de esperar. Así por ejemplo para Aveyard [20]. interacciones ácido-base. El valor de β está asociado con la energía libre de mezcla de los dos surfactantes. Un valor negativo indica una interacción atractiva. la presencia de electrolitos y la temperatura. En todos los casos. graficando ns en función de la concentración molar de equilibrio del surfactante en la solución (C). es decir si se forman monocapas o multicapas de surfactante adsorbidas y 5) el efecto del surfactante sobre las propiedades del la superficie sólida. lo que normalmente se pretende es: 1) determinar la concentración interfacial de surfactante en función de la concentración del mismo en la solución a temperatura constante. . ∆C es la diferencia en concentraciones molares del surfactante antes y después de la adsorción y V es el volumen en litros de la fase líquida. C2M. al graficar 1/C1s en función de 1/C1. apareamiento de iones. disuelto en una fase líquida. Un considerable número de parámetros de interacción molecular [19] para diferentes pares de surfactantes. que la mayor probabilidad de sinergismo exista entre una mezcla de un donde: ns es el número de moles de surfactante adsorbidos por gramos del adsorbente. (12) Mezcla del surfactante 1 y 2 a una fracción molar α fija en solución [19]. 4) el tipo de adsorción. etc. un valor positivo una interacción repulsiva y un valor cero o cercano indica poca interacción.-Tipos de Interacciones. podemos indicar que este depende fundamentalmente del tipo de interacciones entre el sustrato (sólido) y el adsorbato (surfactante). las interacciones atractivas entre los dos surfactantes se deben principalmente a fuerzas electrostáticas. 4. La determinación experimental de βα y βM se muestra en la Fig. C12M son las concentraciones micelares críticas de los surfactantes individuales y su mezcla para un valor dado de α y βM el parámetro que mide el grado de interacción entre dos moléculas de surfactantes diferentes en la micela mixta en solución acuosa. 2 es el surfactante 2 puro y 12 es la mezcla de los surfactantes 1 y 2.9 . siendo los más importantes: la naturaleza estructural de la superficie del sólido. La relación entre la concentración de surfactante adsorbido sobre la superficie de un sólido y su concentración en la solución. el tipo de surfactante (iónico. Hay suficiente información. según la cual: 1/C1s = a/CmsC1 + 1/Cms (17) donde: C1s C 1 es la concentración molar de equilibrio del surfactante en la solución. La isoterma se obtiene. 3) la orientación de las moléculas sobre la superficie del sólido. Si el sistema en estudio sigue esta isoterma.3. Con esta información se puede calcular Cms. se encuentra que la interacción es atractiva (valor de b negativo). suponiendo que el solvente no se absorbe: ns = ∆CV/m (16) donde: XM1 es la fracción molar del surfactante 1 en la micela mixta. Las mezclas con aniónico-no-iónico ó iónico-iónico solamente muestran sinergismo cuando los dos surfactantes tienen estructuras muy específicas. donde: 1 es el surfactante 1 puro.) En la mayoría de las mezclas analizadas [19]. fuerza iónica de la solución. Cms es la concentración en moles por unidad de área del surfactante adsorbido y a es una constante. polarización de electrones. (1) Surfactante puro 1. 9. el peso molecular del surfactante. que muestra como estos parámetros cambian con la variación en la estructura química de los dos surfactantes y con su ambiente físico-químico (pH. a una fracción molar en solución α fija. a pesar de que en algunos casos no se cumplen todos los requerimientos establecidos en su deducción.

Como puede verse en la ecuación 18.10. la condición Sl/s < 0. Esta última condición puede lograrse. Sl/s. él líquido se esparce totalmente sobre el sólido o lo que es lo mismo el sólido es totalmente mojable por el líquido. sólido-gas. 2) Si γsg . el sólido y el vapor (Fig. mediante una modificación adecuada de las energías de superficie y/o interfaciales. estando ambos el líquido y el sólido rodeados por aire.11a. con lo cual la mojabilidad se reduce considerablemente.11).11 . Mediante un balance de fuerzas. 5. . y contacta al sólido. Sí θ < 90° el líquido moja al sólido. γsg . es el ángulo a través del liquido. luego θ = 0. lo cual indica una fuerte compatibilidad entre líquido-sólido (mojabilidad completa). se han utilizado como vehículo para producir y transportar dichos hidrocarburos y para usarlas como combustible en plantas generadoras de Situación similar puede observarse en sistemas donde se tienen dos líquidos inmiscibles y un sólido.11b. El grado de mojabilidad es controlado por los valores relativos de las tres energías interfaciales.γsl) / γlg (18) donde: γsg.10 . Como vemos. si θ > 90° el líquido no moja el sólido y si θ = 0. Varios parámetros pueden ser usados para caracterizar la mojabilidad de un sólido por un líquido. cuando γsg < γsl. Mediante la disolución de un surfactante en uno de los líquidos. en la recuperación secundaria de crudos y en muchos procesos biológicos. definido como: Sl/s = γsg – (γsl + γlg) (19) Fig. no obstante. la mojabilidad requiere de la interacción de un líquido con un sólido. En la Fig. respectivamente.-Mojabilidad y Angulo de Contacto En la Fig. Así. es un parámetro que puede ser observado directamente y describe la compatibilidad entre un líquido y un sólido. la penetración del líquido en un medio poroso o el desplazamiento de un liquido por otro en una superficie. se puede observar una curva típica de adsorción sólido-líquido. Por lo tanto. Este ángulo.61 Rivas y Gutiérrez En la Fig. solo en un punto.1-Formación de Emulsiones de Bitumen en Agua Las emulsiones de bitumen en agua [23]. podemos lograr que un líquido moje total o parcialmente a un sólido o no lo moje en absoluto. desplazando de allí el aire. de acuerdo con la ecuación 18. Evidentemente que la escogencia adecuada de surfactantes permite promover los cambios a que hemos hecho referencia. el parámetro que se usa más comúnmente es el ángulo de contacto θ. La diferencia fundamental. bajo cuya condición cosθ < 0 y θ > 90. podemos considerar varias situaciones: 1) Si.Adsorción del Dodecil Sulfato de Sodio sobre grafito a 25°C.γsl << γlg.Diagrama esquemático de una gota de líquido posada sobre la superficie de un sólido. depende de la diferencia (γsg .. La forma de la curva indica que la adsorción ocurre en multicapas. En el primer caso decimos que el líquido no moja al sólido. o por varios líquidos sobre un sólido dado.Aplicaciones Seguidamente discutiremos brevemente. La mojabilidad también se puede analizar en términos del llamado coeficiente de esparcibilidad (spreading coefficient). entre la interfase líquidosólido y la tangente a la interfase líquido-vapor (gas). La condición Sl/s ž 0. Esta interacción permite.γsl). entre otros fenómenos el esparcimiento de el liquido sobre el sólido. se puede hacer que la mojabilidad del sólido cambie de un líquido a otro. cosθ ∅ 1 y θ ∅ 90. Fig. lo cual significa que el sólido es completamente mojable por el líquido. haciendo énfasis en los aspectos descritos previamente y sin entrar a detallar la aplicación. Esas energías interfaciales están relacionadas con enlaces (químicos o físicos) no compartidos en las superficies del líquido y el sólido y en la interfase líquido-sólido. mientras en el segundo caso el líquido moja al sólido. el cual sé adsorbió sobre la superficie del sólido y en la superficie gas-líquido. Lógicamente que la mojabilidad juega un papel muy importante en procesos de detergéncia. se observa que el mismo líquido al cual se le ha disuelto una sustancia química. se observa una gota de un líquido posada sobre la superficie de un sólido. entre ambas situaciones radica en que en el segundo caso. modificando las energías libres interfaciales (sólido-líquido o gas-líquido). algunas de las aplicaciones más comunes de los surfactantes en las operaciones de producción. ya que eso escapa al espíritu del presente artículo. disolvimos un surfactante en el líquido. estando ambos el líquido y el sólido rodeados por aire La gota de líquido mantiene su forma esférica.γsl = γlg. γsl y γlg son las energías interfaciales en el equilibrio. el ángulo de contacto formado por un determinado liquido sobre diferentes sólidos. asegura un ángulo de contacto igual a cero. la cual es realmente la fuerza que define la mojabilidad. Young [22] derivó una ecuación que relaciona el ángulo de contacto con las energías interfaciales la cual establece que: cosθ = (γsg . se ha esparcido sobre la superficie del sólido. cosθ = 1. El ángulo de contacto. sólido-líquido y líquido-gas. indica mojabilidad incompleta y asegura la formación de un ángulo de contacto finito entre el líquido y el sólido. 6. 6. en el punto donde se une el líquido.

. mas el producido debido a la inyección de agua o gas nunca es mayor al 40% del petróleo originalmente en sitio.30-34]. puede ser agua fresca. es decir son donde: µ y ν son la viscosidad y la velocidad por unidad de área del fluido desplazante. junto con agua y gas se acumulan en los poros de la roca del yacimiento. deshidratado. antiespumantes etc. Este hecho significa. puesto que este facilita el proceso y preserva el hoyo hasta que este esté protegido por el casin. Los surfactantes seleccionados deben adsorberse muy poco sobre la superficie del medio poroso. Los lodos son bombeados al hueco que se perfora. radica en la escogencia del lodo apropiado para tal fin. el éxito de la perforación de un pozo. en el caso de yacimientos mojados por agua [6]. Bajo estas condiciones. Si el surfactante se disuelve en el bitumen (Winsor Tipo II). los lodos en base agua. desalado. Por otra parte. contienen como base fundamental una salmuera emulsificada en el aceite [26. algunos de los compuestos químicos que forman parte del crudo mismo [25]. lo cual depende de la disponibilidad de agua o de las propiedades del lodo a preparar. es necesario incrementar el valor del número capilar disminuyendo la tensión interfacial (crudo-agua). Los lodos en base aceite. Este fenómeno se debe a efectos viscosos que impide la fluidez del petróleo y a fuerzas capilares. que permiten controlar la densidad y las propiedades reológicas del fluido. Los surfactante que se usan. Por consiguiente la selección del surfactante para estabilizar la emulsión. el desplazamiento del petróleo residual. su uso esta restringido a perforaciones en yacimientos con baja presión.-Recuperación Mejorada de Crudos Mediante Soluciones Micelares El petróleo.2. 6. debe poseer la propiedad de adsorberse rápidamente en la interfase. bajo condiciones físico-químicas apropiadas. También se utilizan en ciertas operaciones lodos en base a gas (espumas). Estos lodos contienen un aceite emulsificado en agua [29]. las cuales poseen viscosidades extremadamente altas y no pueden ser usadas con fines de transporte. durante su uso y procesamiento. que el surfactante seleccionado además de formar emulsiones estables. Por consiguiente. Por consiguiente. por lo cual es necesaria la presencia de un surfactante soluble en agua para formar dicha emulsión (sistema Tipo I de Winsor).Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones 62 electricidad. 6. estabilizadores de escamas. el aceite y las sales. es la de poseer una alta estabilidad y una viscosidad que es varios ordenes de magnitud menor que la viscosidad del bitumen original. para facilitar la formación y estabilizar la emulsión inmediatamente después de formada. existente entre la tubería de perforación y la pared del hoyo. que en las formulaciones de emulsiones de bitumen en agua es importante que el surfactante este bajo condiciones que le permitan estar disuelto en el agua. inhibidores de corrosión. 33. Para evitar que los lodos sufran cambios irreversibles en su composición. pueden ser . cuando se desarrollan procesos de recuperación mejorada con surfactantes. solo se logra cuando se alcanza un valor mínimo del número capilar de aproximadamente 10-6 [24]. deben hacerse estudios de adsorción sólido-líquido. los cuales son emulsiones de aceite en agua y los lodos en base a aceite que son emulsiones de agua en aceite [2]. si la saturación de petróleo en yacimientos mojados por el crudo se quiere reducir a cero y aun más. 27. agentes de control de filtrado. la producción comercial de emulsiones de bitumen en agua. Otro aspecto importante que debe ser tomado en consideración. siendo estos últimos. Para mayores detalles sobre estos aditivos se recomienda al lector revisar las referencias [26. Además del agua. es necesario que el surfactante forme una solución micelar acuosa (Winsor Tipo I). 29. definido como: Nc = µν/σcosθ (20) sintéticos o naturales.3. los lodos contiene en su formulación sustancias químicas que actúan como: defloculantes. Este valor debe ser incrementado en tres o cuatro ordenes de magnitud. para evitar que el proceso se haga irrealizable desde el punto de vista económico. De igual forma. así como para evitar el daño a la formación por parte de los lodos. Esto significa. las cuales se logran a través de estudios de comportamientos de fase. la saturación residual. El agua de la fase continua de esta emulsión. a valores ultrabajos del orden de 10-3 o 10-4. agua salada o agua de mar. La presencia de surfactantes. El desplazamiento del petróleo residual.Lodos de Perforación Variadas y fundamentales son las funciones que ejercen los lodos durante el proceso de perforación [26]. y se forme un producto estable. en los cuales el tiempo de residencia del sistema: agua-bitumen-surfactanteaditivos es muy pequeño. el bitumen puede ser producido. Una vez en la superficie los lodos son procesados para removerles el gas. Estas emulsiones lógicamente contienen otra serie de aditivos que permiten ajustar las propiedades y estabilidad del lodo. La cantidad de petróleo que se produce espontáneamente debido a la presión natural que existe en el yacimiento. que por efectos microscópicos retiene el petróleo en el medio poroso. La característica fundamental de dichas emulsiones. a través de una tubería de perforación. σ es la tensión interfacial y θ el ángulo de contacto. es necesario que el surfactante se adsorba rápidamente a la interfase bitumen-agua. estos deben ser formulados en forma adecuada y precisa [2. la cual se expresa a través del llamado número capilar Nc. los ripios y las partículas finas que transportan desde la zona de perforación. lubricantes. Así pues. 34]. se efectúa utilizando mezcladores en línea. En general un pozo de petróleo o gas no puede ser perforado. para optimizar las condiciones de proceso. luego los estudios de cinética de adsorción son muy importantes en esta aplicación. debe hacerse tomando en cuenta la concentración de sales en el agua. es la adsorción de estos sobre la superficie de la roca del yacimiento. sin una circulación continua de un fluido de perforación.8). bombeado y transportado a través de oleoductos y en tanqueros y manejado sin dificultad en plantas generadoras de electricidad Para que el bitumen se emulsifique en agua. Los tipos más comunes de lodos conocidos son. se forman emulsiones de agua en bitumen. Para lograr disminuir apreciablemente.28]. esta supeditado a una competencia entre fuerzas viscosas y capilares. Por tanto. de la cual salen a unos agujeros existentes en la mecha de perforación y retornan a la superficie por el espacio anular. los lodos en base agua y dependiendo de las características de la formación donde se usan contienen otra serie de aditivos. permiten lograr las tensiones interfaciales requeridas (Fig. La gran mayoría de los lodos de perforación son lodos base agua.

4. condiciones bajo las cuales la estabilidad de una dispersión se ve afectada. donde se atascan produciendo taponamiento y reducción la permeabilidad. significa que el surfactante se adsorbe a la interfase crudo-agua. están tomando auge los llamados lodos sintéticos [35]. El aceite usado en estos lodos. Podemos afirmar. que en alguna forma se producen en la composición de los fluidos (agua o petróleo). se utilizan como lodos de perforación. es el efecto de la temperatura sobre la estabilidad del sistema. la presencia de electrolitos en el medio donde se va a utilizar la espuma y por supuesto la temperatura. si el crudo se esparce sobre la solución acuosa del surfactante. Estos lodos. entre él liquido en la película líquida interfacial y el líquido en los bordes de Plateau. Los lodos en base aceite. debemos decir que en cada uno de ellos la estabilidad de estos sistemas juega un papel preponderante. Así. son estables a altas temperaturas y presiones. nitrógeno. mediante el rehuso de los mismos y mediante ahorros en la disposición de desechos de perforación [37]. Como vemos. la salmuera y los surfactantes. Otro aspecto importante que debe tomarse en cuenta cuando se selecciona el surfactante o la mezcla de surfactantes. formar ni mucho menos usar con éxito un lodo de perforación.Espumas El uso de las espumas en algunas de las operaciones de producción de petróleo es bien conocido [38]. Tres de estas películas convergen en el borde de Plateau(BP). donde el surfactante esta disuelto en el aceite. presentes en las regiones del yacimiento cercanas al pozo. las cuales dependen del diámetro de la partícula y de la distancia de separación entre las superficies. por ejemplo. el cual al adsorberse a la interfase gas líquido. adecuadamente seleccionados. la cual se opone al flujo de líquido hacia los bordes de Plateau.-Daños a la Formación Se considera como un daño a la formación. que el diesel normalmente usado en los lodos base aceite. esta constiuidos normalmente por compuestos orgánicos sintéticos. éteres. La selección del surfactante. Estos lodos tienen múltiples aplicaciones ya que son resistentes a los contaminantes. Los finos se encuentran adheridos a la superficie de la roca por fuerzas de atracción de Van der. En efecto. tales como poliolefinas. lógicamente debe tener en cuenta las características del gas a ser dispersado. la presencia de surfactantes y los efectos interfaciales son fundamentales en la formulación de estos fluidos. Los cambios a que hacemos referencia. no obstante. siguiendo los principios fundamentales de su comportamiento físico-químico. además del aceite. en recuperación mejorada y como agentes bloqueadores en procesos de acidificación de pozos. En la formulación de una espuma es necesaria la presencia de un surfactante. viscosificantes y compuestos con actividad interfacial que hagan los sólidos dispersos mojables por el aceite. presión conocida con “disjoining pressure”. Su estabilidad y propiedades reologícas deben ser controladas adecuadamente para el logro de sus funciones. tal problema puede ser compensado. cuya curvatura da origen a una diferencia de presión. el crudo desestabiliza la espuma si es negativo no produce efectos[41]. quitándole surfactante a la espuma y desetabilizandola. Sin entrar a discutir cada uno de los procesos en los cuales las espumas son agentes fundamentales. dióxido de carbono) en un líquido. para formular un lodo. la película líquida que separa las burbujas de gas desaparece y la espuma colapsa. se dispersan en los fluidos desplazándose con estos hasta llegar a un cuello. 6. Un caso frecuente de daños a la formación es el causado por la migración de finos[42-44].63 Rivas y Gutiérrez un sistema Winsor Tipo II. Estos lodos presentan el inconveniente de ser muy costosos. los cuales se basan en el uso de aceites menos contaminante [36]. Es importante insistir. por lo cual su uso se ha visto restringido. se dice que si el coeficiente de esparcibilidad del crudo sobre la solución acuosa del surfactante es positivo. Al mismo tiempo. 6. que sin la presencia de surfactantes. En muchos casos los lodos son sometidos a altos esfuerzos de corte y elevadas temperaturas. Actualmente. no es posible formular. Las espumas consisten de una aglomeración de burbujas con formas poliédricas (Fig. han presentados serios problemas de contaminación ambiental. genera en la película líquida que separa a las burbujas. en las cuales normalmente menos del 10% (v/v) es líquido.12). Estabilidad durante la interacción con los ripios provenientes de la perforación y una adecuada reología para facilitar su manejo durante el proceso. separadas por una película muy fina de fase continua. Los finos son partículas que se encuentran adheridas a la superficie del medio poroso y las cuales al desprenderse. en este sentido. cualquier efecto que restrinja el flujo de fluidos desde el yacimiento hacia el pozo. evitando la destrucción de la espuma [39. debe entrar en contacto con el crudo residual que allí se encuentra.40].12. esteres y alquil bencenos lineales. entre el fino y la roca existen fuerzas . contienen aditivos para control de filtrado. Las características de ese crudo también pueden afectar la estabilidad de la espuma. Esta diferencia de presión (mayor presión en la película líquida) origina un flujo de líquido desde la película líquida interfacial hacia los bordes de Plateau. muy buenos lubricantes y no son corrosivos. Las espumas son dispersiones de un gas (aire. una Fig. Estos efectos deben ser tomados en cuenta durante los estudios de selección de los aditivos. Cuando la espuma se inyecta en un yacimiento. muchas de ellas asociadas a cambios que ocurren en las interfases líquido-líquido y/o líquido-sólido. son inducidos por variaciones.5. ha habido mucha controversia.. Walls. Estructura poliédrica de una espuma. Eventualmente. Este efecto es producido por una variedad de razones. Una situación parecida se tiene cuando las espumas se usan como lodos de perforación. sobre la importancia de los surfactantes en la formulación de los lodos de perforación.

O. las atracciones de Van der Walls. Seifen. estabilizando el fino. Mass. T. Trnas. (1950) 13.Bourgoyne.. Se ha demostrado que la formación de emulsiones puede disminuir la producción de un pozo hasta en un 80%. F. K. H. con lo cual la productividad del pozo disminuye. Este efecto se puede manifestar en una disminución de la permeabilidad absoluta del medio poroso. al igual que su estabilidad y viscosidad [49-51]. 35.A.. creando las causas para dañar la formación. 63. E. que presentan un comportamiento químico especial y que pueden utilizarse en diversas aplicaciones en la industria petrolera. 397 (1940) 9. entre estos factores tenemos: el pH del medio. Padron. La adsorción de surfactantes en interfases.. en casi todas las actividades de producción.. U. - - - - REFERENCIAS 1. 331 (1997) 4.304 1989) 6. M. W. Chenevert. son las que deben tomarse en cuenta..Los surfactantes: comportamiento y aplicaciones 64 de repulsión electrostáticas. es decir a bajas concentraciones de electrolito... Phys.A. S. I.. S. D. Improved Oil Recovery by Surfactant and Polymer Flooding. A. and Schoulman..Bartholomé. Layrisee. Vol 2..Adamson. para establecer un sistemas químicos adecuados.. L. J. al adsorberse a la interfase crudo-agua y ser sometido el sistema a un cierto cizallamiento [47].. Inc. y de las condicione físico-químicas bajo las cuales deben actuar. la temperatura etc.. que permitan. Hermann & Cie.. J.. Paraffin-Chain Salts. Interscience (1967) 8.. 10(1): 5 (1990) 5. puede generar cambios en la mojabilidad de la roca (de mojada por agua a mojada por crudo) [55. New York (1977) 7. debido a que el gradiente de presión hidrostática es mayor que la presión de la formación. L. notándose la presencia de estos.. Chem.309 (1943) .457 (1962) 10. ed. Millheim. la viscosidad del fluido. J. J. Como consecuencia se introducen en el medio poroso.L. M. ha sido ampliamente estudiada....Lange. cambiando sustancialmente las energías de interacción entre las fases. R. K. H. El control de la fuerza iónica del medio es vital para evitar este tipo de daño.648 (1946) 12.. Fette.Academic Press. Los surfactantes se adsorben en interfases: líquido-gas. Para que un sistema surfactante. Heath. o por el efecto producido por los surfactantes presentes en los lodos de perforación. Si bien algunos surfactantes son los responsables por la estabilización de emulsiones que dañan la formación. Kunieda. P. eds. Martínez. la velocidad del fluido. Colloid Chem. París (1936) 2. su presencia allí ha sido comprobada [46] Las emulsiones se estabilizan. Caso contrario. Layrisee. and Canselier.McBain. J. SPE Texttbooks. P. las cuales son severamente afectadas por la fuerza iónica del medio [45]. El bloqueo se produce debido a que las emulsiones formadas poseen una alta viscosidad. L. De esta forma.. J. W. and Youn.La invasión de la formación por surfactantes que están presentes en los lodos de perforación. pueden mezclarse con los fluidos del yacimiento. MelliandTextilber.S..Hoar. existiendo herramientas experimentales y teóricas para establecer el comportamiento de los mismos.. and Chirinos. H. Como se sabe durante el proceso de perforación. el fino se desprende y migra. Phys. C. Rivas.. p. Applied Drilling Engineering”. M. la cual restringe el flujo de los fluidos hacia el pozo. E. Lirio. Chirinos. 31.Hartley. el filtrado del lodo o este en forma completa. Jiménez. sea eficiente...Shah.. Los cambios en mojabilidad.Guggenheim. Lógicamente que otros factores también deben controlarse para evitar el taponamiento por migración de finos. Quintero. D. disminuye. en un sistema trifásico (Windsor Tipo III).. superan la repulsión electrostática.801... Un procedimiento que normalmente se sigue.. M. CONCLUSIONES Los surfactantes son sustancias muy versátiles..Ward. Si bien. Salazar. 329.. Polanco.Baviere. and Tordai. T. and Schäfer. H... Marcel Dekker. G. S. Estas propiedades de los sistemas: agua-crudo. es el de realizar estudios de comportamientos de fase. M. R. M. La selección de estos surfactantes..... Guevara. existen otros que son capaces de romper esas emulsiones y restablecer la permeabilidad absoluta del medio poroso [48]. 487 (1950) 11. F.C. Briceño. en alguna de las operaciones de producción de petróleo. Solans and H.. G. Yew York. and Schechter. E. El bloqueo por emulsiones es otro efecto que causa singulares problemas en la productividad de un pozo. debe ser mínima. su selección debe hacerse siguiendo procedimientos experimentales rigurosos y ajustándose a los aspectos teóricos que los rigen. Su selección puede hacerse a través de medidas de ángulos de contacto. cantidades apreciables de surfactantes. Nature. Q. Lexinton... A. en dichos sistemas. y Rivas.Preston. los cuales promueven la formación de las emulsiones de agua en petróleo. estabilidad de emulsiones y medidas de tensiones interfaciales. la repulsión supera la atracción. Colloid Science.84 (1948) 14... Revista Técnica Intevep. 64.. E. Patent 4.. Faraday Soc. A. (1991) 3. W. K. Como hemos mencionado previamente. deben hacerse siguiendo procedimiento técnicocientíficos muy rigurosos. líquido-líquido y líquido-sólido. I.56].. D... Existen surfactantes capaces de retornar el medio poroso a su mojabilidad original. bien por la presencia de surfactantes naturales en los crudos. Vol 66. también tienen un efecto apreciable en la productividad del pozo [52-54]. Nuñez.. restablecer la permeabilidad absoluta. el espesor de la doble capa eléctrica que rodea al fino y a la roca. disminuyendo considerablemente la repulsión electrostática. 52. G. La aplicación de los surfactantes en la industria petrolera es muy amplia y variada. la tensión interfacial de un sistema: agua-crudosurfactante-otros aditivos. hay muchas contradicciones en cuanto al mecanismo de formación de emulsiones en el medio poroso. Antrichmittel. Si la fuerza iónica aumenta (incremento de la concentración de electrolitos).. E.. puesto que una mala practica puede empeorar el problema. Physical Chemestry of Surfaces (2nd ed). Industrial Applications of Microemulsions. I. C. Rivero. H.

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