Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Laboratorio de Análisis Instrumental
Mérida, Venezuela

TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS
DE NEUTRALIZACIÓN

Pérez Yefri, C. I: 24.583.259; Gomez Darvich, C. I:25.098.347; Carmen C.I

RESUMEN

INTRODUCCION

METODOS Y MATERIALES
 RESULTADOS Y DISCUSION DE RESULTADOS
En lo que refiere al cálculo o titulación del ácido fosfórico, podemos observar mediante la figura
1 que existió un primer cambio brusco en las mediciones de pH para un volumen de NaOH de (13±
0,1) mL con un registro de pH de 2,4 y un segundo cambio en el pH de 7,5 con un volumen de
NaOH de (29±1)mL . No obstante, la teoría indica (Johansson, 1988) que el ácido fosfórico tiene
tres puntos de equivalencia y que estos están ubicados en un pH de 2,2; 7,2 y 12,4 aunque este
último no se realizó por ser un cambio no tan notable.

Si se realiza la determinación de la discrepancia que existe entre los valores teóricos esperados y
los obtenidos durante la experiencia podemos observar que dichas discrepancias para el primer
punto obtenido y el segundo punto, son respectivamente 8,3% y 4%.

Titulación de Ácido fosfórico con NaOH

12
11
10
9
8
7
6
pH

5
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

V (mL) de NaOH

Figura 1. Titulación de una solución de Ácido fosfórico con NaOH 0,1M.

Se hace uso de la primera y segunda derivada para poder obtener valores más exactos de los
cambios bruscos. Este tipo de procedimiento se realiza para determinar el punto de equivalencia
cuando si el punto no es tan notable o se ha pasado por alto. Para hacerlo gráficamente se utiliza
la figura 2, en la cual puede observarse que ambas pendientes elevada o máximos locales se
encuentran en los volúmenes medios de (14,5± 0,1) mL y (29,5± 0,1) mL. Estos valores indican que
los puntos de equivalencia se obtienen al llegar a ellos. Esto indica mayor exactitud que el
resultado obtenido mediante la gráfica 1.
 Primera derivada de la titulacón del Ácido fosfórico con
NaOH
0.14

0.12

0.1

0.08
∆pH/∆V

0.06

0.04

0.02

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40

Vmedio1 (mL) de NaOH

Figura 2. Método de la Primera Derivada a la variación del pH en función del NaOH añadido a una solución de Ácido
fosfórico.

Para obtener un valor aún mucho más exacto, se procede a calcular la segunda derivada con la
cual se podrá confirmar que los puntos obtenidos son máximos o mínimos. Esto se hace
evidenciando que en esta segunda gráfica (figura 3), los valores de la gráfica anterior (figura 2)
pasan por el eje X haciendo el valor del eje Y igual a cero. Mediante la figura 3, anexa debajo de
este texto; se encuentran los valores que cumplen con dicha regla y son igualmente (14,5 ± 0,1) mL
y (29,5± 0,1) mL. En esta figura 3 se han señalizado los gráficos indicando los pares de puntos
donde se encuentran los ceros del eje Y para cada cambio con un color distintivo.
 Segunda derivada de la titulación del Ácido fosfórico con
NaOH
0.025

0.02

0.015

0.01
∆²pH/∆V²

0.005

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

-0.005

-0.01

-0.015

Vmedio2 (mL) de NaOH

Figura 3. Método de la Segunda Derivada a la variación en del pH en función del NaOH añadido a una solución de Ácido
fosfórico.

Se calculó la constante de disociación del ácido fosfórico de los puntos de equivalencia 1 y 2

dando como resultado un valor respectivo de 1∗10−1,9 y 1∗10−6,1. Los valores teóricos esperados
para estas constantes de disociación son de 7,11∗10−3 y 6,2∗10−8, esto arrojó valores de
discrepancia de 77,06% y de 28,12%. La razón de esto se debe al manejo inadecuado del
instrumental ya que el sistema no es encontraba estabilizado al momento de tomar las lecturas y
al pH del agua destilada.

Por otra parte, en la titulación de la muestra de vino, en la figura 4 se puede observar que
donde hubo un cambio apreciable del pH lo cual indica el punto de equivalencia con (14 ± 0,1) mL
de NaOH con un pH de (7,5± 0,01). Sin embargo, algunos investigadores indican que, en este tipo
de titulaciones, el pH vira a un pH cercano a 7,6 (Harris, 2001); Comparando los resultados se
determina que existe una discrepancia en el pH de 1,3% del valor teórico con el experimental.
 Titulación de Vino con NaOH
11
10
9
8
7
6
pH

5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21

V (mL) de NaOH

Figura 4. Titulación de una solución de vino con NaOH 0,1M.

Sin embargo, para obtener valores más exactos y precisos resulta necesario la aplicación de la
primera y segunda derivada. En la primera derivada, este método consiste en hacer la lectura de
punto final de la titulación que corresponde al punto donde la pendiente es mayor; es decir, el
punto más alto de la gráfica. Teniendo en cuenta lo anterior, mediante este método (figura 5) se
obtuvo un volumen de NaOH aproximadamente igual a (14,3 ± 0,1) mL de NaOH.
 Primera derivada de la titulacón del vino con NaOH
1.6

1.4

1.2

1
∆pH/∆V

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
Vmedio1 (mL) de NaOH

Figura 5. Método de la Primera Derivada a la variación del pH en función del NaOH añadido a una solución de vino.

En el método de la segunda derivada (figura 6), el punto final de la titulación corresponde al

volumen en el cual la segunda derivada es cero y se mide en la intersección de este cambio de
signo con el eje-X. De esta gráfica puede verse que a la intersección con el eje-X corresponde a un
valor de aproximadamente a (14,2 ± 0,1) mL de NaOH, lo cual sería el volumen final medio. Este
valor resulta ser más confiable que el obtenido en la primera derivada.

Segunda derivada de la titulación del vino con NaOH

0.6

0.4

0.2

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
∆²pH/∆V²

-0.2

-0.4

-0.6

-0.8

-1
Vmedio2 (mL) de NaOH

Figura 6. Método de la Segunda Derivada a la variación en del pH en función del NaOH añadido a una solución de vino.
 La acidez de la muestra de vino fue de 3,55 g/L experimentalmente, teóricamente el rango de
acidez del ácido tartárico esta entre los rangos de 1-4 g/L (Sanchoyarto, 2011), lo cual indica una
buena aplicación de la práctica en el laboratorio ya que se encuentra entre los valores esperados
por él autor.

Tabla 1. Valores teóricos de la acidez de vino específicamente del ácido tartárico.

CONCLUSIONES

 Se estimó los valores de las constantes de disociación para el ácido fosfórico

experimentalmente. Estos valores fueron de 1∗10−1,9 y 1∗10−6,1 para una discrepancia
del 77,06% y 28,12% respectivamente.
 La curva de titulación del ácido fosfórico mediante base fuerte arrojó los resultados
esperados teóricamente.
 Durante la titulación del ácido fosfórico, se evidenciaron los puntos de equivalencia muy
cercanos a los teóricos, siendo de 2,2 y 7,5 para una discrepancia del 8,3% y 4%
respectivamente.
 Al aplicar el método de primera y segunda derivada en la muestra de ácido fosfórico se
halló el volumen medio final de ambos puntos de equivalencia, siendo de (14,5±1) y
(29,5±1) mL.
 En la titulación de la muestra de vino el punto de equivalencia se encontró en un pH de
(7,5± 0,01), comparándolo con el valor teórico la discrepancia fue de 1,3%.
 La curva de valoración potenciométrica del vino con NaOH 0,1 M fue la esperada para un
ácido tartárico teóricamente.
 Al aplicar el método de la primera y segunda derivada en la muestra de vino se estimó que
le volumen medio final fue de (14,2 ± 0,1) mL de NaOH.
 REFERENCIAS

 Johansson, A. (1988). “Development of the Titration Methods. Some Historical

Annotations” Anal. Chim. Acta, vol. 206, pp. 97–109, (1988).
 Harris, D. (2001). Análisis químico cuantitativo. Editorial Reverté S.A, Madrid,
España (2001).
 Sanchoyarto, R. (2011). Aprender de Vino. Obtenido de :
https://www.aprenderdevino.es/ph-y-vino/
 ANEXOS
Tabla 2. Valores experimentales de titulación potenciométrica de neutralización de una solución de Ácido fosfórico con
NaOH 0.1 M y resultados para el empleo del método de la primera y segunda derivada.

Volumen de NaOH pH ∆V ∆pH ∆pH/∆V Vprom ∆²pH/∆V² Vprom₂ (mL)

(mL) (mL)₁
0 1,8 1 0 0 0,5 0 1
1 1,8 1 0 0 1,5 0,02 2
2 1,8 1 0,1 0,04 2,5 -0,01333333 3
3 1,9 1 0 0 3,5 0 4
4 1,9 1 0 0 4,5 0 5
5 1,9 1 0 0 5,5 0 6
6 1,9 1 0 0 6,5 0 7
7 1,9 1 0 0 7,5 0,00073529 8
0,00588235
8 1,9 1 0,05 3 8,5 -6,8799E-05 9
0,00526315
9 1,95 1 0,05 8 9,5 0,00042607 10
10 2 1 0,1 0,00952381 10,5 -7,5287E-05 11
0,00869565
11 2,1 1 0,1 2 11,5 0,0006087 12
12 2,2 1 0,2 0,016 12,5 0,00161823 13
0,03703703
13 2,4 1 0,5 7 13,5 0,00572888 14
0,11724137
14 2,9 1 1,7 9 14,5 -0,00523545 15
0,03870967
15 4,6 1 0,6 7 15,5 -0,00128299 16
0,01818181
16 5,2 1 0,3 8 16,5 -0,00073338 17
0,00571428
17 5,5 1 0,1 6 17,5 0,00028314 18
0,01081081
18 5,6 1 0,2 1 18,5 -0,00029908 19
0,00512820
19 5,8 1 0,1 5 19,5 -1,2508E-05 20
0,00487804
20 5,9 1 0,1 9 20,5 -1,0804E-05 21
0,00465116
21 6 1 0,1 3 21,5 0,00019262 22
0,00888888
22 6,1 1 0,2 9 22,5 -0,00020146 23
 0,00425531
23 6,3 1 0,1 9 23,5 -7,2369E-06 24
0,00408163
24 6,4 1 0,1 3 24,5 0,00015046 25
0,00784313
25 6,5 1 0,2 7 25,5 -1,1383E-05 26
26 6,7 1 0,2 0,00754717 26,5 -1,0165E-05 27
0,00727272
27 6,9 1 0,2 7 27,5 0,00024151 28
0,01403508
28 7,1 1 0,4 8 28,5 0,00103561 29
0,04406779
29 7,5 1 1,3 7 29,5 -0,00059461 30
0,02622950
30 8,8 1 0,8 8 30,5 -0,00043649 31
0,01269841
31 9,6 1 0,4 3 31,5 -0,00020452 32
0,00615384
32 10 1 0,2 6 32,5 -5,5666E-06 33
0,00597014
33 10,2 1 0,2 9 33,5 -9,0341E-05 34
0,00289855
34 10,4 1 0,1 1 34,5 -2,3328E-06 35
0,00281690
35 10,5 1 0,1 1 35,5 -2,1438E-06 36
0,00273972
36 10,6 1 0,1 6 36,5 -1,9746E-06 37
0,00266666
37 10,7 1 0,1 7 37,5 -7,0175E-05 38
38 10,8 1 0 0 38,5 6,4914E-05 39
0,00253164
39 10,8 1 0,1 6 39,5 -6,3291E-05 40
40 10,9 1 0 0 40,5 5,8772E-05 41
0,00240963
41 10,9 1 0,1 9 41,5
42 11

Tabla 3. Valores experimentales de titulación potenciométrica de neutralización de una solución de vino con NaOH 0.1 M
y resultados para el empleo del método de la primera y segunda derivada.

Volumen de NaOH pH ∆V ∆pH ∆pH/∆V Vprom (mL)₁ ∆²pH/∆V² Vprom₂ (mL)

(mL)
0 2,20 1 0,2 0,2 0,5 0 1
1 2,4 1 0,2 0,2 1,5 0,1 2
2 2,6 1 0,3 0,3 2,5 -0,2 3
3 2,9 1 0,1 0,1 3,5 0,3 4
 4 3 1 0,4 0,4 4,5 -0,2 5
5 3,4 1 0,2 0,2 5,5 0 6
6 3,6 1 0,2 0,2 6,5 0 7
7 3,8 1 0,2 0,2 7,5 0,1 8
8 4 1 0,3 0,3 8,5 0 9
9 4,3 1 0,3 0,3 9,5 0,1 10
10 4,6 1 0,4 0,4 10,5 0,1 11
11 5 1 0,5 0,5 11,5 0,5 12
12 5,5 1 1 1 12,5 0 13
13 6,5 1 1 1 13,5 0,4 14
14 7,5 1 1,4 1,4 14,5 -0,8 15
15 8,9 1 0,6 0,6 15,5 -0,3 16
16 9,5 1 0,3 0,3 16,5 -0,1 17
17 9,8 1 0,2 0,2 17,5 0,1 18
18 10 1 0,3 0,3 18,5 -0,2 19
19 10,3 1 0,1 0,1 19,5
20 10,4

APENDICES

 Determinación de las constantes de disociación del Ácido fosfórico

Para calcular las constantes de disociación se hace uso de la eciación de
Henderson–Hasselbalch, con esta ecuación debemos encontrar el punto de
equivalencia y su par de coordenadas. Estos valores son:
V eq 1= 13 mL NaOH

En la constante de equilibrio para esta primera parte se asume que, al ser

agregada la mitad del volumen necesario para alcanzar la equivalencia, es el
punto en el que las concentraciones de ácido y su base conjugada son las
mismas, por lo que el pH es igual al pKa.
1
V 1= ∗V
2 eq 1

1
V 1= ∗13 mL
2
 V 1=6,5 mL

Para la cantidad de 6,5mL de titulante, el pH alcanzado es de 1,9 según la

curva de titulación del ácido fosfórico determinada a partir de los datos
experimentales.

−log ¿
−log ¿
pH= pKa
pKa=1,9

pKa=−logKa
1,9=−logKa
K a 1=10−1,9
−1,9
K a 1=1∗10

Para el cálculo de la segunda constante de equilibrio K a 2, se asume otra

3
condición y esta es que elV 2= ∗V y se calcula tal como se hizo en el paso
4 eq 2
anterior:
3
V 2= ∗V
4 eq 2

3
V 2= ∗29 mL
4
V 2=21,75 mL

−8
K a 2=7,9433∗10
Cálculo del % de discrepancia

−3
K a 1 teorico =7,11∗10
 −8
K a 2 teorico =6,2∗10

|K a 1exp −K a 1 teorico|
%DiscrepanciaK = ∗100
a1
K a 1 teorico

|1∗10−1,9 −7,11∗10−3|
%DiscrepanciaK = −3
∗100
a1
7,11∗10

%DiscrepanciaK =77,06 % a1

%DiscrepanciaK =28,12% a2

 Determinación de ácido tartárico:

Para determinar la cantidad de ácido tartárico se partió de que, en el punto final
de la titulación los Equivalentes-gramos del ácido tartárico son iguales a los de
la base fuerte, en este NaOH, por lo tanto:
Eq C 4 H 6 O6=Eq NaOH
Por lo tanto:

Pes oC H 6 O6 (g) Eq
4
=Volume nNaOH ( L)∗Normalidad ( )
PEq ( Eqg ) L

Despejando para los gramos de ácido se tiene:

Pes o C H
4 6 O6 (g)=Volume nNaOH ( L )∗Normalidad ( EqL )∗PEq( Eqg )
( L )
Eq
∗150,087
Pes o C H 4 6 O6 ( g )=0,0142 ( L )∗0,1
6 ( Eqg )
Pes o C H 4 6 O6 ( g )=0,0355 gC 4 H 6 O6

Como el volumen proporcionado de vino fue de 10 mL, se procede a encontrar la

concentración de ácido tartárico en esa alícuota.

0,0355 gC H 6 O6
C oncentraciónC H O =
4

4 6 6
0,01 LC 4 H 6 O6
C oncentraciónC 4 H6 O 6 =3,55 ( gL )