CUESTIONES BLOQUE I:

ISABEL CUADRADO

1. De entre los ejemplos que se han presentado a lo largo del curso,

selecciona tres ejemplos de anillos inorgánicos, formados por
elementos del bloque p, que te hayan parecido interesantes y
describe comparativamente sus características más destacadas
(estructura, métodos de síntesis, características electrónicas,
propiedades, aplicaciones etc.).

Se han seleccionado los siguientes anillos inorgánicos: dinitruro de

azufre(S2N2), boracina(B3N3H6) y ciclotrifosfaceno(NPCl2)3.

En cuanto a su estructura, todos ellos presentan disposiciones cíclicas planares.

Por un lado, el S2N2 presenta una disposición cíclica plano cuadrada, con un
sistema de 6 e- π cuya distancia de enlace S-N es de 1.65 Å y cuyos ángulos de
enlace están muy próximos a 90o.

Por otro lado, la boracina se trata de un anillo plano de 6 miembros con ángulos
de enlace de unos 118o en B y 121o en N. Las distancias de enlace B-N son todas
iguales a 1.43 Å.

Por último, el ciclotrifosfaceno se trata de un sistema preciso de electrones π

con 6 e- π para un anillo de 6 átomos. Las distancias P-N son iguales y cada P y
cada N aportan 5 e- para formar el enlace. Cada átomo de P utiliza 4 e- para
formar enlaces σ y el e- restante para participar en el enlace π con el N. Cada
átomo de N utiliza 2 e- para formar enlaces σ con los átomos P vecinos y le
quedan un par de electrones libres en un orbital hibrido sp2 en el plano del
anillo P3N3.

Los anillos inorgánicos seleccionados presentan distintas síntesis. En primer

lugar, el S2N2 se
 2. Centrándote, fundamentalmente, en sus propiedades y en los
aspectos estructurales y de enlace, comenta comparativamente
las principales analogías y diferencias que existen entre los
esqueletos poliméricos de polisiloxano, polisilano, poli(nitruro
de azufre) (politiazilo) y polifosfaceno.

Los polisiloxanos presentan una flexibilidad dinámica única, son estables frente a la
oxidación, son estables térmicamente tanto a altas como a bajas temperaturas, son
aislantes de la corriente eléctrica( carácter no conductor incluso a 200ºC), presentan
un carácter hidrófobo(CH3), son inocuos frente a organismos vivos y presentan una
gran permeabilidad a gases.

El enlace Si-O presenta un 55% de carácter de doble enlace, ya que existe una
retrodonación del O hacia el Si. Además, su flexibilidad se debe a que la d(Si-O) es de
1.64 Å, mayor que la d(C-C) que tiene un valor de 1.53 Å. También presentan ángulos
de enlace muy abiertos(143o).

Los polisilanos presentan una importante deslocalización de electrones σ, lo cual le

confiere propiedades electrónicas y ópticas únicas. Esta deslocalización se debe a la
interacción entre enlaces adyacentes σ Si-Si a lo largo de la cadena de polisilano. La
presencia de grupos arilo potencia la deslocalización electrónica. La conjugación σ
única le confiere propiedades semiconductoras. También presenta propiedades
ópticas interesantes debido al aumento en la conformación de la cadena principal de
trans a gauche. Los enlaces Si-Si absorben luz UV y pierden color debido a ruptura de
enlaces Si-Si.

3. Centrándote, fundamentalmente, en los aspectos estructural y

preparativo, comenta con ejemplos representativos las
principales diferencias y analogías que existen entre dos de los
grandes tipos de macromoléculas inorgánicas estudiadas: los
dendrímeros y los polímeros inorgánicos.
4. Comenta, con ejemplos representativos, en que consiste la
síntesis de polímeros inorgánicos de elementos principales y de
metalopolímeros mediante polimerización por apertura de anillos
en monómeros inorgánicos.

5. Comenta las propiedades específicas y diferencias que hay

entre el comportamiento redox del Poli(Vinilferroceno) y del
Poli(ferrocenilsilano).

6. Comenta, con ayuda de ejemplos de dendrímeros inorgánicos

basados en fósforo y silicio, los métodos de síntesis convergente
y divergente, destacando las ventajas e inconvenientes que
presenta cada método.