Química Orgánica Página 1

UNIDAD I: EL CARBONO

Objetivos:

❖ Analizar las propiedades químicas del carbono y su papel en los compuestos orgánicos .

Contenido:

➢ Configuración electrónica del átomo de carbono.

➢ Hibridación de orbitales atómicos. Hibridación sp3. Hibridación sp2.Hibridación sp.
➢ Teoría del orbital molecular.
➢ Uniones sigma y pi. Uniones simples entre átomos de carbono: simples, dobles y triples.
➢ Estructura de Lewis

➢ Configuración electrónica del átomo de carbono.

La estructura electrónica del átomo de carbono es 1s2 2s2 2p2. De los seis electrones que posee, solo los cuatro más exter-
nos son los que interesan desde el punto de vista reactivo. El carbono tiende a adquirir estructura estable de gas noble
(Neón) por compartición de sus electrones más externos con los de otros átomos. Por lo cual, en los compuestos orgánicos el
carbono es siempre tetravalente.

Una propiedad que tiene este átomo y que no posee ningún otro, al menos en tan alta medida, es la facilidad para enla-
zarse con otros átomos de carbono formando cadenas. Estas cadenas pueden ser de muchos tipos (lineales, ramificadas, cí-
clicas, etc.) y de muy variada longitud. Se conocen cadenas de átomos de carbonos de varios cientos de miles de átomos de
carbonos.

La unión que se da entre dos átomos de carbono puede ser de tres tipos:

* Enlace sencillo: se comparte un solo par de electrones.

* Enlace doble: se comparten dos pares de electrones.

* Enlace triple: se comparten tres pares de electrones

\ /
–C–C– –C=C– –CC–
/ \ | |
Enlace sencillo enlace doble enlace triple

➢ Hibridación de orbitales atómicos. Hibridación sp3. Hibridación sp2.Hibridación sp.

Tal y como se ha visto en la unidad de enlace químico, el carbono puede hibridarse de tres maneras distintas:

Hibridación sp3:

La promoción de un electrón del orbital 2s al orbital 2pz y la posterior hibridación del orbital 2s y los tres orbitales 2p da
lugar a la formación de 4 orbitales híbridos isoenergéticos, denominados sp3, albergando cada uno de ellos un electrón, con
sus espines desapareados, de acuerdo con el principio de máxima multiplicidad de Hund (mecánica cuántica).

Los 4 orbitales atómicos, híbridos,

sp 3 , equivalentes, están dirigidos hacia los vértices de un tetraedro, con ángulos de
109,50 y distancias C-H iguales, y cada uno de ellos está ocupado con un electrón, dando lugar por solapamiento frontal con
 Química Orgánica Página 2

orbitales de otros átomos, híbridos o no, a la formación de orbitales moleculares tipo  , enlaces simples C-C. (Es intere-
sante hacer notar que además del orbital molecular  , enlazante, que alberga dos electrones, y rebaja la energía del sis-
tema,, también se formará un orbital molecular  *, antienlazante, vacío. Ejemplos de moléculas con enlaces simples, orbi-
 CH 3 − CH 2 − CH 3 CH 3 − C (CH 3 )2 − CH 3
tales moleculares son: ,

Hibridación sp2:

La promoción de un electrón del orbital 2s al orbital 2pz y la posterior hibridación del orbital 2s y dos de los tres orbitales 2p
da lugar a la formación de 3 orbitales híbridos isoenergéticos, denominados sp 2, albergando un electrón cada uno de ellos,
con sus espines desapareados, de acuerdo con el principio de la mecánica cuántica de máxima multiplicidad de Hund; el
cuarto electrón ocupa el orbital pz sin hibridar.

Los 3 orbitales atómicos, híbridos,

sp 2, equivalentes, están dirigidos hacia los vértices de un triángulo equilátero, con án-
gulos de 1200 y distancias C-H iguales, y cada uno de ellos está ocupado con un electrón, dando lugar, por solapamiento
frontal con orbitales, híbridos o no, de otros átomos, a la formación de orbitales moleculares tipo  , enlaces simples C-C.
(Es interesante hacer notar que además del orbital molecular  , enlazante, que alberga dos electrones, y rebaja la energía
del sistema,, también se formará un orbital molecular  *, antienlazante, vacío. El solapamiento lateral del orbital atómico
p sin hibridar con otro de la misma naturaleza de otro átomo da lugar a la formación de un orbital molecular del tipo  ,
que también rebaja la energía del sistema, aunque menos que el orbital molecular tipo  , decimos que el orbital molecular
tipo  es lábil y será fácilmente atacable; (reseñar que la formación del orbital molecular  conlleva también la formación
de un orbital molecular  *) Ten en cuenta que nunca se formará un enlace  sin haber tenido lugar la formación de un
enlace  ( siempre será posible un solapamiento frontal , y una vez que ha tenido lugar éste, se producirá el solapa-
miento lateral) Por tanto, cuando un átomo de carbono tiene hibridación sp2 compartirá dos pares de electrones con otro
átomo. Por último señalar que la distancia de enlace en el enlace doble es menor que en el enlace simple y que un enlace
doble es más fuerte que el enlace simple porque se ha rebajado la energía del sistema por la formación de los enlaces  y
.

CH 2 = CH 2 CH 3 − CO − CH 3
Ejemplo: ,
 Química Orgánica Página 3

Hibridación sp:

La promoción de un electrón del orbital 2s al orbital 2pz y la posterior hibridación del orbital 2s y uno de los tres orbitales 2p
da lugar a la formación de 2 orbitales híbridos isoenergéticos, denominados sp, albergando un electrón cada uno de ellos,
con sus espines desapareados, de acuerdo con el principio de máxima multiplicidad de Hund (mecánica cuántica); los otros
dos electrones ocupan sendos orbitales py, pz sin hibridar.

Los 2 orbitales atómicos, híbridos, sp , equivalentes, están dirigidos hacia las bases de un cilindro, con ángulos de 1800 y
distancias C-H iguales, y cada uno de ellos está ocupado con un electrón, dando lugar, por solapamiento frontal, con orbita-
les híbridos o no, de otros átomos, a la formación de orbitales moleculares tipo  , enlaces simples C-C. (Es interesante ha-
cer notar que por cada orbital molecular  , enlazante, que alberga dos electrones, y rebaja la energía del sistema, también
se formará un orbital molecular  *, antienlazante, en este caso vacío. El solapamiento lateral de los orbitales atómicos p
sin hibridar con otros de la misma naturaleza de otro átomo u átomos da lugar a la formación de orbitales moleculares del
tipo  , que también rebajan la energía del sistema, aunque menos que el orbital molecular tipo  , decimos que los orbita-
les moleculares tipo  son lábiles y serán fácilmente atacables; (reseñar que la formación de los orbitales moleculares 
conlleva también la formación de orbitales moleculares  *) Ten en cuenta que nunca se formará un enlace  sin haber
tenido lugar la formación de un enlace  ( siempre será posible y prioritario un solapamiento frontal, y una vez que ha te-
nido lugar éste, se producirá el solapamiento lateral)

Por tanto, cuando un átomo de carbono tiene hibridación sp compartirá tres pares de electrones, enlace triple, con otro
átomo adyacente que también emplea hibridación sp, caso del acetileno o etino, HC≡CH, o bien dos pares de electrones con
un átomo de carbono adyacente, enlace doble, y otros dos pares de electrones con otro átomo de carbono, también adya-
CH = C = CH
2 2 . La distancia de enlace C≡C es menor que la distancia de enlace C=C de-
cente, caso del 1,2-propadieno
bido a que un enlace triple es más fuerte que un enlace doble porque se ha rebajado la energía del sistema por la formación
de un enlace  y dos enlaces  , lo que no impide que esta zona de la molécula sea fácilmente atacable debido a la labili-
dad de de los enlaces 

Enlace d. de enlace E. enlace Hibridación

Simple C – C 1,54 Å 347 KJ/mol sp3 Tetraédrica Enlace σ
Doble C = C 1,35 Å 598 KJ/mol sp2 Triangular 1 enlace σ y un enlace  1 enlace π

Triple C ≡ C 1,20 Å 812 KJ/mol Sp Lineal1 enlace σ y dos enlaces  2 enlaces π

 Química Orgánica Página 4

➢ Teoría del orbital atómico y molecular.

Orbitales atómicos:
En el modelo atómico surgido tras la aplicación de la Mecánica Cuántica al átomo de Böhr, se denomina orbi-
tal a cada uno de los estados estacionarios de la función de onda de un electrón en un átomo. No represen-
tan la posición concreta de un electrón en el espacio, sino que representan una región del espacio en torno al
núcleo atómico en la que la probabilidad de encontrar al electrón es elevada o máxima.

El nombre de los orbitales atómicos se debe a sus líneas espectroscópicas (en inglés s sharp, p principal, d
diffuse y f (fundamental).

Orbital s:
El orbital s tiene simetría esférica alrededor del núcleo atómico. En la figura se muestran dos formas alternativas de repre-
sentar la nube electrónica de un orbital s: en la primera, la probabilidad de encontrar al electrón (representada por la densi-
dad de puntos) disminuye a medida que nos alejamos del centro; en la segunda, se representa el volumen esférico en el que
el electrón pasa la mayor parte del tiempo (mayor probabilidad de encontrarlo). Principalmente por la simplicidad de la re-
presentación es ésta segunda forma la que usualmente se emplea. Para valores del número cuántico principal mayores que
uno, la probabilidad de encontrar al electrón se concentra a cierta distancia del núcleo, ya que a medida que aumenta n au-
menta la energía que posee el electrón, por lo que está menos firmemente unido al núcleo.

Orbital p:
La forma geométrica de los orbitales p es la de dos esferas achatadas hacia el punto de contacto (el núcleo atómico) y orien-
tadas según los ejes de coordenadas. En función de los valores que puede tomar el tercer número cuántico ml (-1, 0 y 1) se
obtienen los tres orbitales p simétricos respecto a los ejes x, z e y. Análogamente al caso anterior, en los orbitales p al incre-
mentarse el valor del número cuántico principal la probabilidad de encontrar el electrón se aleja del núcleo atómico.
 Química Orgánica Página 5

Orbital d:
Los orbitales d tienen una forma más diversa: cuatro de ellos tienen forma de 4 lóbulos de signos alternados (dos planos no-
dales, en diferentes orientaciones del espacio), y el último es un doble lóbulo rodeado por un anillo (un doble cono nodal).

Orbital f:
Los orbitales f tienen formas aún más exóticas, que se pueden derivar de añadir un plano nodal a las formas de los orbitales
d.
 Química Orgánica Página 6

ORBITALES MOLECULARES:

Cuando dos átomos se aproximan uno a otro hasta que el orbital de uno de ellos comparte una cierta amplitud con el orbital
del otro, se dice que ambos orbitales solapan.

Los orbitales moleculares se construyen a partir por combinación lineal de orbitales atómicos de átomos distintos. Se forman
tantos orbitales moleculares como orbitales atómicos se solapen.

Los orbitales atómicos se solapan más si tienen energías similares. Esto ocurre, por ejemplo, en el caso de moléculas diatómi-
cas mononucleares como el O2, H2. Sin embargo, en el caso que se unan diferentes núcleos, la desigual carga electrónica
hace que el orbital molecular se deforme. De esta manera los dos orbitales 1s del hidrógeno se solapan al 50% contribu-
yendo por igual a la formación de los dos orbitales moleculares, mientras que en el enlace H-O el oxígeno tiene una mayor
participación en el solapamiento

ORBITALES σ (sigma): Tienen su máxima densidad en la dirección del eje internuclear. Pueden formarse a partir de:
a) orbitales s de dos átomos:

a) Pueden formarse orbitales σ por unión de otro tipo de orbitales: px y px, s y px, s y un orbital híbrido sp, sp2 o sp3; o
bien, entre orbitales atómicos híbridos sp y sp, sp2 y sp2 o sp3 con sp3.
 Química Orgánica Página 7

ORBITALES π (pi): Tienen su máxima densidad en dos nubes electrónicas. Se forman a partir de la combinación de orbitales
Py-Py, y Pz – Pz.

En la figura de abajo se observan ejemplos de solapamientos conducentes a orbitales moleculares de tipo sigma σ (iz-
quierda), pi π (centro) y delta δ (derecha):

ENLACES MÚLTIPLES:

Doble enlace: Entre dos átomos puede haber más de un enlace, como lo es en el caso de la molécula de oxígeno, donde hay
un doble enlace O=O. Los 4 electrones que forman dicha unión están ubicados en un orbital enlazante π y en un orbital enla-
zante σ.

Enlace triple: En la molécula de Nitrógeno (N2), los dos átomos de N se unen a través de un enlace covalente triple N≡N. Los 6
electrones que forman el enlace están bicados en un orbital enlazante σ px, un orbital enlazante πpy y un orbital 00enlazante
πpz.

A medida que aumenta el número de enlaces entre 2 átomos, también incrementa la energía de enlace de los mismos. Por
otro lado, cuanto mayor es el orden de enlace, la distancia entre los átomos disminuye.
 Química Orgánica Página 8

Teoría de los orbitales moleculares (TOM):

Una forma de describir el enlace covalente en términos de la Mecánica cuántica es la teoría de los orbitales molecula-
res (TOM), según la cual cuando los átomos interaccionan, sus orbitales atómicos se combinan transformándose en
orbitales moleculares.

La aproximación de orbitales moleculares como combinación lineal de orbitales atómicos (OM-CLOA) fue introducida
en 1929 por Sir John Lennard-Jones. Los principios fundamentales de esta combinación de orbitales atómicos (CLOA)
son:

▪ Los orbitales moleculares se forman por la combinación o interacción de orbitales atómicos de 2 o mas átomos.

▪ Sólo los electrones de valencia participan en el enlace químico, y solamente los orbitales de valencia se combinan
para formar orbitales moleculares.

▪ Cuando se forman dos orbitales moleculares a partir de dos orbitales atómicos, uno de ellos es de menor energía
(se denomina ORBITAL ENLAZANTE), y otro de mayor energía (ORBITAL ANTIENLAZANTE).

▪ Los orbitales moleculares cumplen con la regla de Hund y con el principio de exclusión de Pauli.

▪ Sólo los orbitales atómicos que tienen propiedades de simetría idénticas pueden interaccionar entre sí.

▪ La mezcla de los orbitales es más significativa cuando los arbitales atómicos tienen aproximadamente la misma
energía. A medida que la diferencia de energía (ΔE) entre los orbitales atómicos aumenta, el solapamiento de los
orbitales es menos efectivo.

▪ Se puede representar en el diagrama de orbitales moleculares (OM), a los orbitales atómicos y moleculares con sus
respectivos niveles de energía y con la distribución de los electrones.

El caso mas sencillo es el de la formación de la molécula de Hidrógeno (H2), donde interaccionan 2 átomos, cada uno
con un solo orbital ocupado por un único electrón.

Al combinar dos orbitales atómicos 1s del hidrógeno se obtienen dos orbitales moleculares sigma, uno enlazante (de
menor energía) y otro antienlazante (de mayor energía al que se lo representa con un asterisco). Los dos electrones de
valencia se colocan con espines antiparalelos en el orbital σ y el orbital σ* queda vacío: la molécula es estable. La confi-
guración electrónica de la molécula de hidrógeno es: (σ1s)2. El orden de enlace es 1, porque hay un par de electrones
enlazantes.

σ*1s

1s 1s

Átomo de H Átomo de H
σ1s

Molécula de H2
 Química Orgánica Página 9

▪ Otro caso: ¿Por qué no existe la molécula He2?

Al combinar dos orbitales 1s de helio se formarían dos orbitales moleculares sigma y los cuatro electrones llenarían todos los
orbitales. Sin embargo los orbitales antienlazantes forzarían a la molécula a disociarse y se volvería muy inestable. Es por ello
que no existe molécula de He2.

El diagrama de niveles de energía para He2 sería:

σ*

1s 1s
Átomo de He Átomo de He

Molécula de He2

De existir la molécula He2, su configuración electrónica sería: (σ1s)2 (σ*1s)2. El orden de enlace es 0 (cero) porque hay un par
de electrones enlazantes y otro par antienlazantes. Es decir que no se forma este enlace.

Orden de enlace: La estabilidad de un enlace covalente está relacionado con su orden de enlace, que se define como:

Orden de enlace = ½ (número de e- de enlace – número de e- antienlace)

Un orden de enlace de 1 representa un enlace simple, un orden de enlace de 2 representa un doble enlace y un orden de
enlace de 3 representa un triple enlace.

➢ Estructuras de Lewis y la Carga Formal.

Cuando se forma un enlace entre dos no-metales, debido a que las electronegatividades de estos elementos son similares, el
enlace formado no tiene carácter iónico, si bien puede ser polar. Los electrones son “compartidos”, normalmente apareados.
A este enlace se le denomina enlace covalente. La naturaleza y características del enlace covalente están muy relacionadas
con el orbital molecular visto anteriormente.

Consideremos la formación de dos moléculas diatómicas homonucleares, la molécula F2 (Grupo VIIA) y la molécula N2
(Grupo VA) (Note que el número de electrones de valencia que tiene un átomo de la familia A es igual al número del grupo).
De la discusión del capítulo anterior sabemos que en F2 hay formación de un enlace simple mientras que en N2 se forma un
enlace triple. Esta situación se puede representar de la siguiente manera:

F + F F F o F F

N + N N N o N N
 Química Orgánica Página 10

. La carga formal de un átomo en una estructura de Lewis se calcula de la siguiente manera:

Carga formal = +(N° del grupo) -[(N°de enlaces) + (N° de electrones sin compartir)]

Representación de las estructuras de Lewis:

Para representar una molécula por su estructura de Lewis se siguen varias etapas. Lo haremos utilizando como ejemplo la
molécula de ácido nítrico HNO3, de la que sabemos que los oxígenos están enlazados al nitrógeno y el hidrógeno a uno de los
oxígenos.

1) Hallar el número total de electrones de valencia en la molécula o ión.

En nuestro ejemplo:

Átomo N° electrones

1H 1

1N 5

3O 18

Total 24

2) Encontrar el número de electrones necesarios para suministrar 2 electrones a cada H y 8 a cada uno de los otros átomos.

Ejemplo: 2x1(H) + 8x4(otros átomos) = 34 electrones

3) La diferencia entre estos dos números es el número de electrones a ser compartido en la estructura final. Este número
dividido por 2 es el número de enlaces.

Ejemplo: (34 - 10)/2 = 5 enlaces

4) Usando la conectividad de la estructura, unir los átomos con un enlace covalente simple entre cada par de átomos. Usar
los enlaces restantes para hacer enlaces múltiples. Note que puede haber más de una posibilidad.

Ejemplo: O O O
H O N H O N H O N
O O O
(A) (B) (C)
5) Hallar el número de electrones sin compartir. Este número es el total de electrones menos el número de electrones de
enlace. Completar el octeto de electrones de cada átomo.

Ejemplo: 24 - 10 = 14 electrones sin compartir

O O O
N H O N H O N
H O
O O O
(A) (B) (C)
 Química Orgánica Página 11

6) Indicar las cargas formales de los átomos apropiados en las estructuras resultantes y evaluar la estructura.

Ejemplo:

O O O
N H O N H O N
H O
O O O

(A) (B) (C)

Debemos descartar la estructura (A) puesto que hay átomos adyacentes con la misma carga formal. Las estructuras (B) y (C)
son equivalentes y se denominan

Resonancia

Como en el ejemplo anterior, algunas moléculas pueden ser representadas por más de una estructura de Lewis. Las
propiedades de la molécula deben describirse entonces como una combinación de varias estructuras de enlace valencia. Por
ejemplo, en la molécula de SO2 se sabe que ambos enlaces S⎯O tienen la misma longitud y la densidad de carga sobre am-
bos oxígenos también es la misma. La molécula puede representarse por dos estructuras de Lewis, en ambas, los oxígenos
están enlazados de forma diferente al azufre.

S S
O O O O

(A) (B)

La molécula real no corresponde a ninguna de las dos estructuras sino que se la representa como un híbrido entre ambas.
Se dice que la molécula resuena entre ambas estructuras y en promedio, lo que se observa es una simetría de carga y distan-
cia de enlaces. En la teoría del orbital molecular, en la que los electrones no están en principio localizados sino que se distri-
buyen por toda la molécula, esta característica resulta como una consecuencia natural. En esta nomenclatura diríamos que el
enlace S⎯O es de orden 1.5

La regla del octeto no siempre es obedecida, hay moléculas que tienen un número impar de electrones de valencia
como por ejemplo la de NO2 que tiene 17 electrones de valencia, en cuyo caso es imposible que todos los átomos puedan
completar 8 electrones externos. Existen otros casos en que uno de los átomos queda deficiente en electrones, por ejemplo
la molécula de BF3 con 6 electrones (caso A en la figura siguiente) o bien en que uno de los átomos tiene exceso, como por
ejemplo PCl5 con 10 electrones (caso B en la figura siguiente). En este último caso estas estructuras son posibles debido a
que hay más niveles accesibles para ése átomo y puede acomodar electrones extras.
 Química Orgánica Página 12

Escribe las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos, e indica qué átomos presentan cargas formales en los com-
puestos que sea necesario: