QUIMICA ORGANICA

UNIDAD I
1.2 ORBITALES E
HIBRIDACION
INTRODUCCION
TEORIA DE ORBITALES

ORBITAL: región del espacio en la que es probable que se encuentre

un electrón.

Hay diferentes tipos de orbitales (tamaños, formas), dispuestos en torno

al núcleo atómico de modos específicos. El tipo particular de orbital que
ocupe un electrón depende de su energía. Son de importancia las
formas y arreglos de los orbitales entre si, puesto que determinan el
arreglo espacial de los átomos de una molécula e incluso ayudan a
determinar su comportamiento químico.

Si consideramos que un electrón se difunde para formar una nube

(fotografía borrosa del electrón en rápido movimiento). La forma de esta
nube es la forma del orbital. La nube no es uniforme sino que es más
densa en aquellas regiones en las cuales las posibilidades de encontrar
un electrón son máximas o en aquellas regiones en las que la carga
negativa promedio, o densidad electrónica es máxima.
INTRODUCCION
Un orbital de enlace se forma cuando se superponen las nubes
electrónicas de los electrones que forman el enlace.

ORBITAL 1S

Corresponde al nivel energético más bajo, es una esfera cuyo centro

coincide con el núcleo del átomo.

ORBITAL 2s

También es una esfera con el centro en el núcleo atómico, es mayor

que 1s, la energía es mayor pero su estabilidad menor, debido a la
mayor distancia promedio entre el electrón y el núcleo con la
consiguiente disminución de la atracción electrostática.
INTRODUCCION
ORBITAL 2p

Son tres orbitales de igual energía. Cada orbital 2p tiene forma de uso y
consiste de dos lóbulos entre los cuales se encuentra el núcleo atómico.
El eje de cada orbital 2p es perpendicular a los ejes de los otros dos, se
diferencian por los símbolos 2px, 2py ,2pz, donde x, y, z se refiere a los
ejes correspondientes.
INTRODUCCION
INTRODUCCION
ORDEN DE LLENADO DE LOS SUBNIVELES ATOMICOS EN UN ATOMO
POLIELECTRONICO

Hay una serie de reglas que determinan el modo

de distribución de los electrones de un átomo, es 1s

decir determinan la configuración electrónica de

2s 2p
un átomo.
De estas reglas la más importante es el principio 3s 3p 3d

de exclusión de Pauli: un orbital atómico 4s 4p 4d 4f

determinado puede ser ocupado por solo dos
electrones que, para poder hacerlo deben tener 5s 5p 5d 5f
espines opuestos, lo que se consideran pareados.
Electrones de igual espín tienden a separarse lo 6s 6p 6d

más posible, y es el factor más importante para 7s 7p

determinar las formas y propiedades de las
moléculas.
INTRODUCCION

ATOMO POLIELECTRONICO

Si consideramos la formación de una molécula, con enlace covalente,

los átomos se ubican de manera tal que un orbital de uno de ellos
traslape con un orbital del otro átomo. Cada orbital debe contener
solamente un electrón. Cuando sucede esto ambos orbitales atómicos
se combinan para formar un solo orbital de enlace ocupado por ambos
electrones, los que deben tener espines opuestos, es decir deben estar
pareados. Cada electrón dispone del orbital de enlace entero, por lo
que debe considerarse como perteneciente a ambos núcleos atómicos.

Este arreglo de electrones y núcleos contiene menos energía (más

estable) que el arreglo de los átomos aislados, como resultado la
formación de un enlace se ve acompañada de liberación de energía. La
cantidad de energía liberada durante la formación de un enlace, se
denomina energía de disociación de enlace.
INTRODUCCION

El enlace covalente es fuerte por el aumento en atracción electrostática.

En los átomos aislados el electrón es atraído por un núcleo positivo y en
la molécula cada electrón es atraído por dos núcleos positivos.

TRASLAPO

El traslapo de orbitales atómicos significa que el orbital de enlace

ocupa gran parte de la región espacial previamente cubierta por ambos
orbitales atómicos. Consecuentemente, un electrón de un átomo puede
permanecer, en su ubicación original, favorable con respecto a su núcleo
y ocupar al mismo tiempo, una posición similarmente favorable con
respecto al segundo núcleo y esto es válido también para el otro
electrón.
INTRODUCCION

H H H H H H

ORBITALES SIGMA Y ENLACE SIGMA

Podemos considerar la molécula de hidrógeno como formada por dos

núcleos sumergidos en una sola nube electrónica en forma de salchicha
cuya densidad máxima se encuentra entre ambos núcleos donde la
carga negativa es atraída intensamente por dos cargas positivas. Si
consideramos que este enlace se forma al aproximarse dos átomos de H,
estos traslapan sus orbitales 1s y se produce el orbital sigma, y como se
espera tiene la forma de la unión de los dos orbitales 1s.
INTRODUCCION

ORBITALES HÍBRIDOS SP: son de 3 tipos: sp, sp2 y sp3, se forman

por una redistribución de los electrones dentro del átomo en los orbitales
s y p.

ORBITALES HIBRIDOS sp3: en un átomo de carbono no enlazado,

los 4 electrones de su última capa ocupan regiones distintas del espacio,
los orbitales 2s y los 2p (x, y, z). La teoría de orbitales establece que
cada átomo de carbono se une a otros cuatro átomos, por ello los
orbitales atómicos del carbono se combinan, reorientándose en un
proceso imaginario denominado hibridación, obteniéndose cuatro nuevos
orbitales híbridos provenientes de la combinación del orbital 1s y de los
tres orbitales 2p, y se denominan orbitales sp3, que se orientan hacia las
cuatro esquinas de un tetraedro regular imaginario con ángulos de
109.5°. Cada orbital híbrido sp3 tiene un lóbulo grande y un pequeño. El
lóbulo formará los enlaces con otros átomos, el lóbulo pequeño no se
emplea en dicho proceso por lo que se lo omite.
INTRODUCCION

   

1s2 2s2 2p2

    

1s2 sp3

Orbital s Orbital p Orbital híbrido sp3

INTRODUCCION

ORBITALES HIBRIDOS sp2

En la molécula de etileno CH2=CH2, el carbono presenta una hibridación

de los orbitales 2s, 2px y 2py, los que al combinarse generan tres
orbitales híbridos sp2. Cada orbital sp2 contiene un electrón y el cuarto
se encuentra en un orbital no híbrido 2pz. Los lóbulos de los tres
orbitales sp2 están en un plano con un ángulo de 120° entre ellos y los
lóbulos del orbital no híbrido 2pz están por encima y por debajo del
plano que contiene los orbitales sp2. Entre los átomos de carbono se
forma un enlace sigma  por el traslapo de los orbitales sp2, los
restantes dos orbitales sp2 de los dos átomos de carbono, traslapan con
los orbitales 1s de los átomos de hidrógeno formando enlaces sigma,
dos por cada átomo de carbono. Los orbitales 2pz forman dos lóbulos
alargados, uno por encima y otro por debajo del plano, formando el
enlace pi ..
INTRODUCCION

   

1s2 2s2 2p2

    

1s2 sp2 
INTRODUCCION

ORBITALES HIBRIDOS sp

En el acetileno CHCH existe un triple enlace entre los átomos de

carbono, su forma geométrica es lineal, con ángulo de 180°. La
hibridación de los átomos de carbono es sp, que resulta de combinar el
orbital 2s con el 2px y los dos orbitales no hibridados 2py y 2pz se
encuentran perpendiculares entre si. Los átomos de carbono forman un
enlace sigma al unirse los orbitales híbridos sp, quedándoles a cada
átomo de carbono un orbital híbrido sp para formar enlace sigma con el
hidrógeno. Los orbitales no hidridados 2py y 2pz forman dos enlaces ,
uno perpendicular al eje y, y el otro perpendicular al eje z en torno al
enlace sigma carbono-carbono.
INTRODUCCION

   

1s2 2s2 2p2

    

1s2 sp 
INTRODUCCION

• UNIONES INTERMOLECULARES

Son fuerzas débiles si las comparamos con las uniones interatómicas, sin
embargo son de importancia porque modifican las propiedades físico-
químicas de los compuestos.

• ENLACE DIPOLO-DIPOLO

La polaridad del enlace covalente determina que muchas moléculas sean

dipolares. Un disposición adecuada de las moléculas polares atrae a sus
dipolos vecinos, formando uniones intermoleculares débiles entre si.
Ciertas moléculas que no poseen momentos dipolares como el CO2,
pueden formar enlaces dipolo-dipolo, debido a la electronegatividad del
oxígeno
INTRODUCCION

+ - + - + -

- + - + - +

+ - + - + -
INTRODUCCION

• ENLACE ION-DIPOLO

Las moléculas polares pueden envolver a iones por el polo de signo

opuesto, tratando de neutralizar su carga. Si la molécula polar es el agua
se tratará de hidratación y si la molécula polar es un alcohol se tratará
de solvatación.

• ENLACE DE HIDROGENO

Cuando un átomo de hidrógeno se encuentra unido covalentemente a un

átomo muy electronegativo y pequeño como el F, O o N, tiene afinidad
por otro átomo electronegativo de otra molécula, produciéndose un
acercamiento muy íntimo entre moléculas polares que poseen este tipo
de átomos. Este tipo de unión es más fuerte que las anteriores porque
se produce entre dipolos que son poderosos de moléculas pequeñas.
INTRODUCCION

H
R O

H O H O H O
H
Na H H H
+ R O

H O H O H O
H H H H
R O
INTRODUCCION

FUERZAS DE VAN DER WAALS: Muchas moléculas apolares en estado

gaseoso, pueden pasar al estado líquido al bajar su temperatura, implicando
en dicho cambio una fuerza de atracción, a la cual se denomina fuerza de
Van Der Waals. Aún cuando una molécula carezca de dipolos, el movimiento
de los electrones en su interior, produce dipolos instantáneos, cuya
resultante es nula, pero si una molécula se aproxima a otra puede ocurrir
que coincidan cargas contrarias de dos moléculas induciendo un dipolo. Esto
tiene significado sólo en moléculas apolares.

ENERGIAS DE ENLACE: Los átomos aislados presentan una condición de

mayor energía, pero menor estabilidad que los mismos átomos formando
una molécula. Cuando un par de átomos de H se unen para formar una
molécula de H2, se desprende calor que corresponde a 104 Kcal por 2 g de
H2 que se forma. Las 104 Kcal/mol es una medida de la fuerza de enlace H
– H y se denomina energía de enlace y es la misma energía que se
requiere para transformar 2g de H2 en 2 g de H atómico.
INTRODUCCION

Mediante la medición de calores de disociación se han calculado las

energías de muchos enlaces:

C–C 83 Kcal/mol
C=C 146 Kcal/mol
CC 200 Kcal/mol
H–H 104 Kcal/mol
C–H 99 Kcal/mol
C–O 85 Kcal/mol
C=O 179 Kcal/mol
INTRODUCCION

LONGITUD DE ENLACE

La fuerza que tiende a unir los átomos tiene una fuerza que tiende a
repelerlos entre ellos a distancias internucleares pequeñas,
produciéndose una competencia entre la fuerza de enlace y la fuerza de
repulsión, lo cual produce un movimiento de vibración de los átomos en
la línea del enlace. Esta longitud de enlace se mide en Å (Angstrom). 1Å
= 10-10m.

C –C 1.54 Å
C =C 1.35 Å
C C 1.20 Å
C –H 1.07 Å
C –O 1.43 Å
C =O 1.22 Å