Enlace químico

- Enlace covalente

Profesora: Clara Turriate M.

Clara Turriate 2
 Cloruro de berilio

Cl Be Cl

2 átomos enlazados al átomo central

0 pares libres en el átomo central
 Trifluoruro de boro

Plana
 Metano

Tetraédrica
 Pentacloruro de fósforo

Bipiramidal
trigonal
 Hexafluoruro de azufre

Octaédrica
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV)
Esta teoría explica los enlaces covalentes en términos de
orbitales atómicos. Supone que los electrones de una
molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos
individuales.

La TEV establece que una molécula se forma a partir de la

reacción de los átomos, los cuales al unirse aparean sus
electrones y traslapan (solapan) sus orbitales.
Enlace tipo sigma  : Por solapamiento frontal de
orbitales. Union de orbitales

Puede ser:
a) Entre dos orbitales “s”

b) Entre un orbital “s” y uno “p”

c) Entre dos orbitales “p”.

ORBITAL MOLECULAR DE HIDROGENO
El solapamiento de orbitales permite a dos electrones con espines
opuestos, compartir el espacio común entre los núcleos y formar así un
enlace covalente.
Los electrones de la región de solapamiento, son atraídos
simultáneamente por ambos núcleos, lo que mantiene unidos a los átomos
y forma un enlace covalente.

ORBITALES
ATOMICOS
ORBITAL
MOLECULAR
Enlace tipo : Ocurre por solapamiento lateral unión
lateral p-p
 Enlaces sigma () y Pi ()

Enlace sencillo 1 enlace sigma

Enlace doble 1 enlace sigma y 1 enlace pi

Enlace triple 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

¿Cuántos enlaces  y  están en la molécula de

ácido acético ( vinagre) CH3COOH?

H
O

 enlaces = 6 + 1 = 7
H C C O H
 enlaces = 1
H Clara Turriate 12
 TEORIA DE HIBRIDIZACIÓN

Esta teoría esta basada en la TEV.

Permite determinar ciertas geometrías de enlace que eran
imposibles explicar con la TEV.
La geometría de las moléculas se explica en base a como se
forman los enlaces, basados en el solapamiento de orbitales
atómicos pero que esta vez se encontraran modificados,
"hibridados”.
Orbital hibrido. Es una combinación de orbitales s, p que
permiten un solapamiento total de orbitales con la geometría
correcta según marcan los hechos experimentales.

Clara Turriate 13
Tipos de orbitales híbridos.
Ejemplos

14
Ejemplo: BeCl2
El modelo de RPENV predice que es una molécula
lineal.
Configuración electrónica del Be: 1s2 2s2
En su estado fundamental, por tener sus
electrones apareados no forma enlaces covalentes
con el Cl.
Se recurre a la hibridación para explicar el
comportamiento de los enlaces del Be.
Hibridación sp2
B en la molécula BF3: geometría plana -trigonal

B: 1s2 2s2 2p1

Clara Turriate 16
 Hibridación sp3
• Para la molecula CH4, la direccion que marcan los orbitales
atomicos s, px, py, pz daría lugar a una orientacion anomala de los
enlaces, formarian 90° (en la TEV). Realmente se sabe que estos
forman un angulo aprox. de 109°. Ocurre que los orbitales s
ascienden en energía y los p bajan formándose orbitales híbridos
sp3.
• Los orbitales siguen las direcciones de un tetraedro regular, 109º.

Clara Turriate 17
Hibridación con participación de orbítales “d”

Para comprender la formación de moléculas con geometría

bipiramidal trigonal y octaédrica, se deben incluir orbítales “d” en
el concepto de hibridación.
Hibridación sp3d
1 OA “s” + 3 OA “p” + 1 OA “d”  5 OAH sp3d
Los cinco orbítales atómicos híbridos sp3d están orientados hacia
los vértices de una bipirámide trigonal.
Ejemplo átomo de fósforo en PF5 .
Configuración electrónica del P: 3s2 3p3 3d0

Hibridación sp3d2
1 OA”s” + 3 OA “p” + 2 OA “d”  6 OAH sp3d2
Estos seis orbítales atómicos híbridos están orientados hacia los
vértices de un octaedro.
Ejemplo átomo de S en SF6
Configuración electrónica del S: 3s2 3p4 3d0
Clara Turriate 19
Resumen del procedimiento a seguir para la
hibridación de orbítales atómicos

a) Se dibuja la estructura de Lewis de la molécula

b) Se determina la geometría de pares electrónicos
(considerar tanto los pares de electrones
enlazantes como los pares libres) empleando el
modelo de RPENV.
c) Se deduce la hibridación del átomo central,
relacionando la geometría electrónica con la
distribución de orbítales híbridos, para dar cabida
a los pares electrónicos.

Ejercicio: Por aplicación de la TEV, explique la formación

de enlaces en los siguientes compuestos: a) BeF2, b)
BCl3, c) CCl4, d) PCl5, e) SCl6
TEORIA DE ORBITALES
MOLECULARES(TOM)

Clara Turriate 21
 TEORÍA DEL ORBITAL MOLECULAR
La mezcla de N orbitales atómicos da lugar a N orbitales moleculares
Ej.: Hidrógeno

La combinación de dos orbitales atómicos 1s da lugar a un orbital

molecular enlazante σ y a un orbital antienlazante σ*.
Los dos electrones de la molécula ocupan el orbital molecular
enlazante
Los orbitales moleculares tipo σ también se pueden
formar por solapamiento frontal de orbitales p o de
orbitales híbridos
Los orbitales moleculares tipo π se producen por
solapamiento lateral de orbitales p
TEORIA DE ORBITALES MOLECULARES (TOM)

Clara Turriate 25
 Orden de enlace

Orden de enlace = 1  enlace sencillo

Orden de enlace = 2  doble enlace
Orden de enlace = 3  triple enlace
Como la TOM también explica el enlace en
moléculas con un numero impar de electrones, es
posible obtener Ordenes de enlace fraccionarios:
1/2 ,3/2, 5/2.
Clara Turriate 27
Clara Turriate 28
 Solapamiento Orbitales “p”

En el caso de orbítales “p” el proceso es más complejo

porque pueden interactuar de dos formas diferentes:

a)dos orbítales “p” se pueden acercar entre si a través de

sus extremos para producir un OM σ de enlace y un OM σ*
de antienlace.
b)dos orbítales “p” pueden solaparse lateralmente para
generar un OM π de enlace y otro de antienlace π*.

En un orbital π (de enlace o de antienlace) la densidad

electrónica se concentra arriba y debajo de una línea
imaginaria entre los dos núcleos que se enlazan.

Un doble enlace es la suma de: 1OM σ + 1 OM π

Un triple enlace es la suma de : 1OM σ + 2 OM π
Reglas para llenar Orbítales Moleculares con electrones

a) El número de orbítales moleculares que se forman es

siempre igual al número de orbitales atómicos que se
combinan.
b) Los orbitales moleculares se llenan de menor a mayor
energía. Los electrones se acomodan primero en un orbital
molecular de enlace, de menor energía, luego en el de
antienlace de mayor energía.
c) Cada orbital molecular puede aceptar dos electrones con
espines opuestos, de acuerdo con el Principio de
Exclusión de Pauli.
d) Cuando se agregan electrones a orbítales moleculares de
la misma energía, la Regla de Hund predice la
distribución más estable (los electrones ocupan los
orbítales moleculares con espines opuestos).
e) El número de electrones en los orbítales moleculares es
igual a la suma de todos los electrones de los átomos que
se enlazan.
Clara Turriate 31
 Molécula de N2 Molécula de NO

O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)
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Z≤ 7
Z≥ 8
 Propiedades de los compuestos
covalentes
• Sólidos covalentes:
covalentes
• Los enlaces se dan a lo largo de
todo el cristal.
• Gran dureza y P.F alto.
• Son sólidos.
• Insolubles en todo tipo de
disolvente.
• Malos conductores.
• El grafito que forma estructura
por capas le hace más blando y
conductor.
• Sust. moleculares:
moleculares
• Están formados por moléculas
aisladas.
• P.F. y P. E. bajos (gases).
• Son blandos.
• Solubles en disolventes
moleculares.
• Malos conductores.
• Las sustancias polares son
solubles en disolventes polares y
tienen mayores P.F y P.E.
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 Compuestos covalentes atómicos.

• Forman enlaces
covalentes simples en
dos o tres dimensiones
del espacio con
átomos distintos.
• Ejemplos:
• SiO2, C (diamante),
C (grafito)

ESTRUCTURA DEL GRAFITO

Enlace Metálico
El enlace metálico es característico de los metales, es un enlace fuerte, primario,
que se forma entre elementos de la misma especie, de electronegatividades
bajas y que se diferencien poco. Los átomos, al estar tan cercanos uno de otro,
interaccionan los núcleos junto con sus nubes electrónicas empaquetándose en
las tres dimensiones.
Para justificar las estructuras y las propiedades de los metales se han
propuesto diversos modelos: modelo del mar de electrones, modelo de enlace
covalente deslocalizado y modelo de bandas.

Clara Turriate 36
 Enlace metálico.Propiedades
• Por lo tanto el electrón siempre
está en movimiento y es esta
movilidad lo que le da el brillo
metálico, tal como se puede
ver en el oro, cromo y otros.
• Este movimiento de electrones
libres explica el que los
metales conduzcan la
electricidad y el calor.
Clara Turriate 37
 Propiedades de los compuestos
metálicos.
• Punto de fusión y ebullición
muy variado (aunque suelen ser
más bien alto)
• Son muy solubles en estado
fundido en otros metales
formando aleaciones.
• Muy buenos conductores en presión
estado sólido.
• Son dúctiles y maleables (no
frágiles).

Clara Turriate 38
 Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersión

Enlace de hidrógeno

Atracción dipolo-dipolo
 1.- Completar los enunciados:

a) Las sustancias …………………. no conducen la electricidad por

carecer de cargas que puedan transportarla.
b) Las sólidos iónicos ……. conducen la corriente , ya que sus
iones ocupan posiciones fijas en la red, sin embargo los
disueltos y fundidos ………. conducen por su libertad de
movimiento.

Clara Turriate 40
El azúcar en agua Na Cl en agua
 2. Los siguientes enunciados es
¿Falso o verdadero?
a. Los compuestos covalentes pueden formar sólidos cristalinos.
b. Los compuestos gaseosos a temperatura ambiente, son covalentes
c. El gas BF3 es iónico porque la diferencia de electronegatividades
entre el B y el F es de 2.
d. Todo compuesto iónico se disuelve en agua y conduce la corriente
e. Si un compuesto es iónico, forma cristales a T amb.
f. Si un compuesto forma cristales a T amb., es iónico

Clara Turriate 41
 Ejercicios
1. La longitud de enlace de la molécula de HCl(g) es de 1,27 ºA. Si el momento dipolar
del HCl(g) medido experimentalmente es de 1,1 Debyes (a) ¿Cuál es la carga parcial
sobre los átomos de H y Cl?. (b) ¿Cuál es el porcentaje de carácter iónico?.

2.Representar primero las fórmulas electrónicas por puntos (estructuras de Lewis) para
cada una de las especies que se dan a continuación y luego, utilizando el Modelo de
Repulsión de los Pares de electrones del Nivel de Valencia (TRPENV).), predecir la
geometría de las mismas especies:
CO32- SiH4 CO2 OF2

3. Dadas las siguientes sustancias:  

HCl Cl2 NaCl HF Br2 SiO2 Na HNO3 NH4I

Indique el enlace que presentan los átomos que la forman. b) ¿Qué fuerzas
intermoleculares tienen? c) Ordene las 6 primeras según su punto de fusión decreciente.

4. ¿Cómo puede explicarse que C2H5OH (Punto de ebullición.: 80°C) teniendo mayor
masa molar que el agua tiene menor punto deTurriate
Clara ebullición.?   42
Clara Turriate 43