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Revista de la Asociación de Gestión de Residuos y Aire


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Lixiviación selectiva de metales valiosos a partir de placas de


circuito impreso de desecho
Chi Jung Oh a , Sung Oh Lee a , Hyung Sik Yang B , Tae Jun Ha B & Myong Jun Kim licenciado en
Letras Korea Chemical Co., Kwangju, Corea
B Departamento de Ingeniería Civil, Terrestre y Ambiental, Universidad Nacional de
Chonnam, Kwangju, Corea
Publicado en línea: 22 de febrero de 2012.

Para citar este artículo: Chi Jung Oh, Sung Oh Lee, Hyung Sik Yang, Tae Jun Ha y Myong Jun Kim (2003) Lixiviación selectiva de metales
valiosos de placas de circuito impreso de residuos, Revista de la Asociación de Gestión de Aire y Residuos, 53: 7, 897-902, DOI: 10.1080 /
10473289.2003.10466230

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PAPEL TÉCNICO ISSN 1047-3289 J. Gestión de aire y residuos. Assoc.53:897–902

Copyright 2003 Asociación de Gestión de Residuos y Aire

Lixiviación selectiva de placas de circuito de de Residuos Impresos


metales valiosos

Chi Jung Oh y Sung Oh Lee


Korea Chemical Co., Kwangju, Corea

Hyung Sik Yang, Tae Jun Ha y Myong Jun Kim


Departamento de Ingeniería Civil, Terrestre y Ambiental, Universidad Nacional de Chonnam,
Kwangju, Corea

RESUMEN dejado después de la vida útil de estos productos. En particular, el


Este estudio se llevó a cabo para recuperar metales valiosos de las rápido crecimiento de la tecnología de la información y las
placas de circuito impreso (PCB) de las computadoras de desecho. Las telecomunicaciones ha llevado a una mejora en la capacidad de las
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muestras de PCB se trituraron a menos de 1 mm con una trituradora e computadoras pero al mismo tiempo a una disminución en la vida útil
inicialmente se separaron en un 30% de materiales conductores y un del producto, de manera que el volumen de residuos generados está
70% de materiales no conductores mediante un separador aumentando en un 10% anual. A este ritmo, se prevé que el volumen de
electrostático. Los materiales conductores, que contenían metales desechos de computadoras, actualmente aproximadamente 1,2
valiosos, se utilizaron luego como material de alimentación para la millones, casi se duplique, llegando a 2,2 millones para el año 2005. Por
separación magnética, donde se encontró que el 42% de los materiales lo tanto, el tratamiento y eliminación adecuados de estos productos de
conductores eran magnéticos y el 58% no eran magnéticos. Lixiviación desecho plantea un serio desafío.1-3
del componente no magnético usando 2 M Junto con los muchos metales valiosos contenidos en las
H2ENTONCES4 y 0,2 MH2O2 a 85 ° C durante 12 horas dio como computadoras de desecho y otros desechos electrónicos, existen
resultado una extracción superior al 95% de Cu, Fe, Zn, Ni y Al. Au metales pesados tóxicos que representan una seria amenaza
y Ag se extrajeron a 40 ° C con una solución de lixiviación de ambiental a menos que se lleve a cabo un tratamiento adecuado de
0,2 M (NH4) 2S2O3, 0,02 M CuSO4, y NH 0,4 M4OH, que resultó estos desechos. Además, la eliminación de estos desechos da como
en la recuperación de más del 95% de Au resultado el agotamiento de las materias primas. Por lo tanto, hasta
dentro de las 48 horas y el 100% de la Ag dentro de las 24 horas. A
la fecha se han realizado muchas investigaciones sobre la
continuación, los residuos se hicieron reaccionar con una solución de
posibilidad y la viabilidad de recuperar metales valiosos de la
NaCl 2 M para lixiviar el Pb, lo que tuvo lugar en 2 horas a temperatura
chatarra electrónica y, en particular, de las placas de circuito
ambiente.
impreso (PCB) de las computadoras de desecho. En la actualidad,
tanto el método húmedo como el seco para recuperar metales se
INTRODUCCIÓN
están utilizando o se están sometiendo a pruebas industriales. Los
El desarrollo de la industria electrónica ha llevado a un aumento no
métodos secos, como la reacción con Cl, la técnica del plasma y el
solo en la producción de nuevos bienes sino también en la chatarra
horno de arco eléctrico, se están utilizando para recuperar metales.
generada y el volumen de material de desecho.
La ventaja de estos métodos es que se pueden tratar todas las
formas de chatarra porque las propiedades del material no tienen
límites; sin embargo, aumentan la contaminación atmosférica y la
TRASCENDENCIA
gran cantidad de escoria producida da como resultado una menor
El rápido crecimiento de la industria electrónica ha aumentado la
recuperación de metales valiosos. En particular, la recuperación de
cantidad de residuos generados, tanto durante el ciclo de
producción como al final de la vida útil de los productos. Las mejoras Zn, Al, Pb y Sn no es posible con el método seco.3,4
en la capacidad de procesamiento de las computadoras han Por otro lado, los métodos de lixiviación utilizados para
acortado su vida útil promedio y, como resultado, el volumen de
tratar y recuperar metales valiosos incluyen el uso de CN,
desechos generados por la industria está creciendo en un 10%
anual. Para aumentar las tasas de reciclaje de estos desechos
Cl y NaOH. Más recientemente, se ha investigado el uso de
electrónicos, son imperativos los esfuerzos de colaboración no solo tiosulfato.5 Aunque el método húmedo produce menos
de los investigadores preocupados por el reciclaje, sino también de contaminación y una mayor recuperación de los componentes más
las agencias gubernamentales y los fabricantes. valiosos en la chatarra, este método no puede tratar materiales de
desecho más complicados y, por lo tanto, el pretratamiento es

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Oh, Lee, Yang, Ha y Kim

necesario. Además, los problemas resultantes de la corrosividad y 10,9%, Fe 7,7%, Ni 2,5%, Sn 3,9%, Pb 1,5%, Al 1,7% y Zn
toxicidad de la solución de lixiviación, así como el volumen 1,1%) y metales preciosos (Au 0,00498%, Ag
relativamente grande requerido, presentan importantes 0,00813% y Pd 0,002%). Los materiales plásticos eran del 30%
inconvenientes medioambientales con estos métodos. En los en peso y consistían en más del 25% de polímeros CHO, que
últimos años también se han investigado métodos de recuperación incluían poliésteres y fenolformaldehído; menos del 5% de
electroquímicos y bioquímicos; sin embargo, hasta la fecha, polímeros halogenados (principalmente PVC, trazas de PTFE y
ninguno ha sido económicamente viable.3,6,7 El objetivo del presente compuestos polibromáticos); y menos del 1% de polímeros que
estudio es desarrollar un proceso de recuperación de metales contienen N, incluidos nailon y poliuretanos. Además, los
valiosos mediante un pretratamiento físico seguido de tratamientos óxidos metálicos eran del 40% en peso e incluían 15% de sílice,
químicos para extraer Au, Ag y otros metales valiosos. 6% de óxidos alcalinos y alcalinotérreos, 6% de alúmina y 13%
Investigaciones anteriores utilizaron CN y ácidos fuertes que son de otros óxidos.3,8–11 Para extraer metales valiosos, se
dañinos para el medio ambiente, y la mayoría de los experimentos disolvieron Cu, Fe, Zn, Ni y Sn en
fueron muy complicados debido a la gran cantidad de disolventes H2ENTONCES4 (98%, grado [EP] extra puro) y H2O2 (35%, grado
necesarios para separar los diversos complejos. En este documento EP). (NUEVA HAMPSHIRE4) 2S2O3 (75%, grado EP), CuSO4 (99,5%, EP
se propone un procedimiento de recuperación simple con una clara grado) y NH4Se utilizaron OH (28%, grado EP) en
ventaja de viabilidad para la industria. combinación para extraer selectivamente Au y Ag.

PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES Configuración experimental


Materiales y métodos
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La Figura 1 muestra un diagrama de flujo para la recuperación de metales


Las muestras utilizadas en el experimento fueron PCB pesados hasta valiosos a partir de PCB. Los PCB se trituraron con una trituradora industrial
una masa especificada, procedente de varias computadoras de desecho, hecha a medida que fue fabricada por Sambo Milling Co. y se clasificó por
independientemente de la marca. El análisis de componentes de los PCB tamaño utilizando una pantalla que solo permitía el paso de piezas de menos
utilizados en este experimento determinó que el componente metálico de 1 mm. Las piezas de más de 1 mm se trituraron nuevamente a un tamaño
era del 30% en peso, y este consistía en metales base (Cu convenientemente más pequeño

Figura 1. Diagrama de flujo para la recuperación de metales valiosos a partir de PCB.

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Oh, Lee, Yang, Ha y Kim

Tabla 1. Separación de materiales conductores y no conductores. La separación de los componentes de metal y plástico se
logró utilizando la pantalla de 1 mm. Para la separación
Potencia electrostática (W)
electrostática se utilizaron una velocidad de alimentación
500 1000 1500 2000 3000 de 300 g / hr y ajustes de potencia electrostática entre 500 y
3000 W. La Tabla 1 muestra el efecto de variar el ajuste de
Materiales conductores (% en peso) 5,66 9.45 12 13.35 13,68 potencia electrostática sobre la e fi ciencia de separación de
Materiales semiconductores (% en peso) 13,82 13,50 16.23 15.15 15 materiales conductores y no conductores. Los resultados
Materiales no conductores (% en peso) 80,52 77.05 72,77 71,50 71,32 mostraron que la eficiencia de la separación se acercó a
una meseta en configuraciones de potencia superiores a
1500W. Sobre la base de consideraciones económicas, se
y se volvió a proyectar. El material triturado fue luego pasó
utilizaron 1500 W. El rendimiento de material conductor fue
a través de un separador de aire para separar y desechar
del 12% y consistió principalmente en metales (ver Figura
cualquier pieza de plástico antes de pasar a través de un
2). Los materiales no conductores consistían en plásticos y
separador electrostático (Dings Magnetic Group Co., K-9278)
el rendimiento a 1500 W fue del 73%. El rendimiento de
para separar los componentes conductores y no conductores.12
materiales semiconductores fue del 16%.
Los materiales conductores se pasaron luego a través de un
separador magnético (Dings Magnetic Group Co., K-6759) para
ser separados en componentes magnéticos y no magnéticos.
13,14 Los materiales no magnéticos se utilizaron como fuente de
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la que se extrajeron metales valiosos. Los experimentos de Separación magnética de magnéticos y


lixiviación se llevaron a cabo en un matraz de 1 L de fondo Componentes no magnéticos
redondo y tres bocas equipado con un medidor de pH, un Los materiales conductores y semiconductores de la separación

agitador mecánico a 250 rpm y un condensador en un baño de electrostática se introdujeron en el separador magnético para dividirlos

agua controlado termostáticamente. Los análisis de los en componentes magnéticos y no magnéticos. Las condiciones

componentes del material de partida se llevaron a cabo usando experimentales para la separación magnética incluyeron el uso de un

un espectrómetro de absorción atómica (Spectra220, Varian) y separador magnético seco, una velocidad de alimentación de 1000 g / hr

un espectrómetro de emisión atómica de plasma acoplado y una fuerza de campo que variaba de 3000 a

inductivamente (JY 38Plus, Jobin Yvon). 12.000 gauss. La Tabla 2 muestra el efecto de la fuerza del campo
sobre la e fi ciencia de la separación de materiales magnéticos y no
RESULTADOS Y DISCUSIÓN magnéticos por el separador magnético.
Separación electrostática de conducción y Los resultados de la separación magnética mostraron que a
Materiales no conductores 8000 gauss, casi todos los componentes magnéticos se separaron
Los materiales triturados (tamaño medio de partícula de 0,85 con un rendimiento máximo del 42%, mientras que el rendimiento
mm) se alimentaron a través del separador electrostático, que del componente no magnético, que incluía la mayoría de los
los separó en componentes conductores y no conductores. La metales valiosos, fue del 58%. La Tabla 3 muestra el análisis
eficiencia de la trituración para separar el metal del plástico se químico del material no magnético después de su separación. Las
investigó utilizando dos pantallas diferentes (2 mm y 1 mm) en proporciones de Au y Ag fueron 0,227 y 0,697 mg / g,
la trituradora. El más e fi ciente respectivamente, lo que indica una mejora importante. La

Figura 2. Fotos de materiales conductores y no conductores separados por un separador electrostático: (izquierda) materiales no conductores, (derecha) conductores

materiales.

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Oh, Lee, Yang, Ha y Kim

Tabla 2. Separación de materiales magnéticos y no magnéticos.

Poder magnético (gauss) Magnético (% en peso) No magnético (% en peso)

3000 28,35 71,65


6000 36,50 63
8000 41,61 58,39
12 000 42.05 57,95

Los materiales no magnéticos separados fueron el luego se usa para el


siguiente proceso de extracción.

Lixiviación de metales con H2ENTONCES4

Se utilizó ácido sulfúrico como lixiviación. solvente para extraer


los metales base, con H2O2 como oxidante. Per-
óxido añadido a H2ENTONCES4 se utilizó una solución para
disolver Cu, Fe, Zn y Ni de los PCB. El resto de mate- Figura 3. Datos cinéticos para metales individuales en solución obtenidos del
El rial se filtró y lixivió en la siguiente fase. Lixiviación tratamiento de muestras de PCB con H2ENTONCES4. (Temp .: 85 ° C, Muestra: 10 g,
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con la H2ENTONCES4 La solución se llevó a cabo a 65, 75 y 85 ° C Solución: 1 L, 150 rpm, H2ENTONCES4: 2 M, H2O2: 0,2 M.)

durante un período de tiempo (ver Figura 3). El h2ENTONCES4 estafa-


lixiviar Au y Ag.5 Las concentraciones utilizadas fueron 0,2, 0,02 y 0,4
centrado osciló entre 0,25 y 2 M y el H2O2 la concentración
M, respectivamente, a una temperatura de reacción de 40 ° C y se
osciló entre 0,05 y 0,2M. Como se muestra en las figuras
utilizaron 5 g de muestra en 1 L de solución. La Figura 6 muestra la
Se agregaron 3-5, 10 g de muestra por L de solución de lixiviación.
extracción de Au y Ag después de un rango de tiempos de reacción.
La figura 3 muestra la progresión del proceso de disolución.
Los resultados muestran que el Ag se extrajo completamente
en los diversos metales a lo largo del tiempo con H2ENTONCES4 solución de
dentro de las 24 horas, y el 95% del Au se extrajo dentro de las 48
lixiviación a 85 ° C, mientras que las Figuras 4 y 5 muestran los efectos de
horas. Las ecuaciones 3 y 4 describen la reacción de extracción de
concentración y temperatura en la velocidad de disolución.
Au y Ag, respectivamente, utilizando la solución de lixiviación. La
Las condiciones óptimas para H2ENTONCES4 la lixiviación resultó ser
solución que contenía una mezcla de Au y Ag se separó luego del
una solución 2 M con respecto a H2ENTONCES4 y 0,2 M con
material sólido restante.
respecto a H2O2 y una temperatura de reacción de 85 ° C,
que logró una recuperación del 100% de Cu y Zn en 8 horas,
Au 5S2O3 2
Cu (NH3) 4 2 7 Au (S2O3) 2 3
mientras que Fe, Ni y Al se recuperaron en un 95% en 12 h. La
(3)
El proceso químico que describe el experimento de ent Cu (SO) 4NH 3
2 53 3
disolución de Cu, Fe, Zn y Ni se da en las ecuaciones 1 y 2.

Cu 2H H2O2 7 Cu2 2 H2O (1)

Zn 2H H2O2 7 Zn2 2 H2O (2)

Lixiviación selectiva de Au y Ag mediante lixiviación


Solución
Después de la lixiviación con H2ENTONCES4, una solución de lixiviación de
(NH4) 2S2O3, CuSO4, y NH4OH se utilizó para selectivamente

Tabla 3. Análisis químico es de material no magnético después de la separación magnética en

8000 gauss.

Elemento

Ensayo Au Ag Pd Cu Ni Fe Zn Pb Alabama Sn

mg / g 0,23 0,69 0,09 489 1 3.3 10 15 26 31 Figura 4. Disolución de metales de la muestra a diferentes concentraciones.
% 0,02 0,07 0,009 48,9 0,1 0,3 1 1,5 2.6 3.1 de H2ENTONCES4. (Temp .: 85 ° C, Muestra: 10 g, Solución: 1 L, H2O2: 0,2 M, 150 rpm,
tiempos de reacción: 24 h)

900 Diario del aire & Desperdicio Asociación de gestión Volumen 53 Julio de 2003
Oh, Lee, Yang, Ha y Kim

Figura 5. Disolución de metales de la muestra a una variedad de temperaturas. Figura 7. Disolución de Pb y Sn de la muestra por NaCl. (NaCl: 2 M,
(Muestra: 10 g, Solución: 1 L, H2ENTONCES4: 2 M, H2O2: 0,2 millones, 150 rpm, Temp .: 27 ° C, Muestra: 20 g, Solución: 1 L, 150 rpm.)
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Tiempos de reacción: 24 h.)

Pb y Sn durante un período de 120 min con una solución de NaCl 2


Ag 5S 2O 23 Cu (NH) 32 47 Ag (SO) 2 32
3
M. Cuando se utilizó NaCl como solución de lixiviación, el Pb en el
(4) material previamente lixiviado siguió la reacción química mostrada
Cu (SO)
2 33
5
4NH3
en la ecuación 5, y la reacción procedió rápidamente. A la
concentración más alta de 2 MNaCl, la reacción procedió con
Lixiviación selectiva de Pb Usando solución de NaCl
bastante rapidez: el 95% del Pb reaccionó en 120 min. Después de
Después de la lixiviación de Au y Ag usando la solución de lixiviación
la primera lixiviación con NaCl,
descrita, el material sólido restante consistió principalmente
el PbCl resultante2 La solución se separó por filtración y el
de PbSO4, una pequeña cantidad de SnSO4, y Sn. Por lo tanto, para recuperar
material sólido restante se volvió a tratar con el
esto de manera eficiente, las propiedades solubilizantes del NaCl
H2ENTONCES4 solución de lixiviación, que resultó en la recuperación
solución fueron investigadas. Las concentraciones de la solución de
del 98% del Sn (ver Figura 8), y con la lixiviación de NaCl
lixiviación oscilaron entre 0,5 y 4 M de NaCl. En cada caso, el tiempo
solución para completar la recuperación del Pb restante
de reacción fue de 2 horas a temperatura ambiente y la cantidad de
(vea el diagrama de flujo en la Figura 1).
muestra utilizada fue de 20 g en 1 L de solución de NaCl. La Figura 7
muestra la progresión del proceso de lixiviación en
PbSO4 2NaCl 7 PbCl2 N / A2ENTONCES4 (5)

Figura 6. Disolución de Au y Ag por la solución de lixiviación. (Lixiviación


solución: 0,2 M (NH4) 2S2O3 0,02 M CuSO4 NH 0,4 M4OH, Temp. Figura 8. Disolución de Sn de la muestra por H2ENTONCES4. (H2ENTONCES4: 2 M,
40 ° C, pH 10, Muestra: 5 g, Solución: 1 L, 150 rpm.) Temp .: 85 ° C, Muestra: 20 g, Solución: 1 L, 150 rpm.)

Volumen 53 Julio de 2003 Revista de la Asociación de Gestión de Residuos y Aire 901


Oh, Lee, Yang, Ha y Kim

Lixiviación de Pd usando la solución Aqua-Regia a una temperatura de reacción de 40 ° C, pH 10, y usando 5


El residuo final restante contenía Pd que no estaba g de residuo de la primera lixiviación, se lixivió el 100% del
disuelto por el H2ENTONCES4, solución de lixiviación que contiene Ag presente en 24 horas mientras que el 95% del Au se
tiosulfato o solución de NaCl. Para lixiviar el Pd del residuo en lixivió en 48 horas.
a temperatura ambiente, se utilizó 30-100% de agua regia. La mayor (5) Cuando los compuestos de Pb y Sn reaccionaron con 2
parte del Pd se lixivió con agua regia al 50% en 3 horas a temperatura M NaCl, se recuperó más del 95% del Pb y el Sn y el Pb
ambiente usando 10 g de residuo sólido en 1 L de solución, como se ve restantes se recuperaron como se muestra en la Figura 1
en la Figura 9. repitiendo tratamientos usando el H2ENTONCES4 solución de
lixiviación y la solución de NaCl.
CONCLUSIONES (6) La mayor parte del Pd se lixivió del residuo final
El presente estudio desarrolló un procedimiento de lixiviación para en un 50% de agua regia en 3 horas a temperatura ambiente.
la recuperación de metales valiosos de PCB mediante
pretratamiento físico y tratamiento químico, y los resultados en REFERENCIAS
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Sobre los autores


Chi Jung Oh y Sung Oh Lee trabajan en hidrometalurgia y reciclaje
de residuos en Korea Chemical Co. en Kwangju, Corea. Hyung Sik
Yang, Ph.D., es profesor de mecánica de rocas e ingeniería de
voladuras, Tae Jun Ha, Ph.D., es profesor asociado de ingeniería civil
y de transporte, y Myong Jun Kim, Ph.D., es un profesor asociado de
hidrometalurgia y reciclaje de desechos en el Departamento de
Ingeniería Civil, Terrestre y Ambiental de la Universidad Nacional de
Chonnam en Kwangju, Corea. Envíe la correspondencia a: Dr. Myong
Jun Kim, Departamento de Ingeniería Civil, Terrestre y Ambiental,
Universidad Nacional de Chonnam, 300 Puk-ku, YoungbongDong,
Kwangju 500-757, Corea; teléfono: (062) 530-1727; fax:

(062) 530-1729; correo electrónico: junkim@chonnam.ac.kr.


Figura 9. Disolución de Pd de la muestra con varias concentraciones de agua
regia. (Temperatura ambiente, Muestra: 10 g, Solución: 1 L, 150 rpm.)

902 Revista de la Asociación de Gestión de Residuos y Aire Volumen 53 Julio de 2003

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