UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

Control de la Contaminación Ambiental

Tema : Diseño de un reactor fotocatalítico para degradar compuestos orgánicos tóxicos y

refractarios.

Integrantes :

● Jeyner Altamirano Quio / 144930 IQ

● Zavala Peña Hugo Americo / 134502 IQ
● Gonzales Trujillano Álvaro / 161423 IPQ
● Ttito Nuñez Elizabeth / 124724 IQ
● Mendoza Ibarra Miguel / 131539 IQ
● Linares Montalvo Jimmy / 130079 IQ
● Chura Ccorimanya Miguel Angel / 15481 IQ

Docente: RODNEY VEGA VIZCARRA

Semestre 2020 - I

Contenido
Introducción
2

RESUMEN
3

ABSTRACT 3

1.INTRODUCCIÓN 3

Proponer el Diseño Aplicado al tema en la Realidad Regional 8

Bibliografía 9
CÁLCULO DE LA EFICIENCIA DE REMOCIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
INDUSTRIALES DISUELTOS EN AGUAS RESIDUALES EN UN REACTOR
FOTOCATALÍTICO DE DISCOS ROTATIVOS (RFDR)

Resumen

Esta revisión se enfoca en los conceptos básicos y fundamentos sobre los procesos
fotocatalíticos, se consideró las aguas residuales del río huatanay de la ciudad del Cusco ,
realizando el diseño de un reactor fotocatalítico de discos rotatorios , para remover
compuestos orgánicos industriales disueltos en estas aguas , provenientes de industrias que
desembocan sus aguas residuales a los desagües de aguas residuales urbanas , como son la
cervecería, ladrilleras , la coca cola y otros , propuso según la realidad de la región , un
cálculo de eficiencia de remoción en el diseño planteado y mejoramiento de los parámetros
de funcionamiento para obtener un RFDR de buena degradación.

Palabras Claves : fotocatálisis, toxicidad , degradación, eficiencia

Abstract

This review focuses on the basic concepts and foundations of photocatalytic

processes, the wastewater of the Huatanay river of the city of Cusco was considered, carrying
out the design of a photocatalytic reactor with rotating discs, to remove industrial organic
compounds dissolved in these waters, coming from industries that discharge their wastewater
to urban wastewater drains, such as breweries, brickyards, coca cola and others, he proposed,
according to the reality of the region, a calculation of removal efficiency in the proposed
design and improvement of the operating parameters to obtain a good degradation RFDR.

Keywords : photocatalysis, toxicity, degradation, efficiency.

1.Introducción

En la actualidad la fotocatálisis heterogénea es considerada como una alternativa

tecnológica para el tratamiento de efluentes industriales con propiedades fisicoquímicas
difíciles de manejar por medio de tratamientos biológicos convencionales. La fotocatálisis
heterogénea mineraliza los compuestos orgánicos a CO2. Es por ello que se emplean
materiales semiconductores, los cuales poseen una actividad catalítica alta, activada mediante
la acción de una fuente de radiación ultravioleta (UV). Tal actividad tiene la capacidad de
propiciar reacciones de oxidación en fase acuosa.
Entre los materiales empleados para este tipo de procesos se tiene el TiO2 en forma
anatasa, el cual ha destacado por su bajo costo, baja toxicidad, buena estabilidad mecánica y
alta capacidad fotocatalítica. El TiO2 se utiliza en forma de polvo, para la preparación de
soluciones coloidales o bien, inmovilizando al soporte que servirá de ánodo. A pesar de que
han realizado investigaciones sobre la caracterización y tratamiento de diferentes compuestos
orgánicos tóxicos en aguas residuales , éstas se han efectuado en aguas provenientes de
industrias, no hay reportes de tratamientos aplicados a la remoción de compuestos como el
fenol y otros .
Por todo lo anteriormente expuesto se llevará a cabo el diseño para la remoción de
compuestos como fenol presentes en el agua residual usando un reactor fotocatalítico de
discos rotativos con la finalidad de cumplir el objetivo que es calcular el factor de efectividad
en la reacción para la remoción de fenol y otros en un (RFDR), y los factores que deberían
mejorarse en el diseño.

2. MARCO TEÓRICO

En el reactor fotocatalítico, el objetivo ha consistido en seleccionar un caudal de aire

suficientemente elevado como para que la mezcla de reacción esté saturada de oxígeno, de
modo que la velocidad de reacción fuera independiente del caudal de oxígeno empleado.

se analizarán, durante el diseño del reactor fotocatalítico, distintos parámetros que afectan a
la velocidad de foto-oxidación entre los que cabe destacar: distribución espectral e intensidad
de la radiación incidente, concentración y tipo de agente oxidante, concentración de
catalizador, pH del medio y temperatura. (Carbajo Olleros, 2013)

la fotocatálisis heterogénea es una reacción fotoquímica que transforma la energía solar en

energía química sobre la superficie de un semiconductor que actúa como catalizador. En el
proceso de oxidación fotocatalítico, los contaminantes orgánicos se destruyen en presencia de
fotocatalizadores semiconductores (por ejemplo, TiO2, ZnO), una fuente luminosa energética
y un agente oxidante tal como oxígeno o aire. La Figura 5.1 ilustra el mecanismo de
fotocatálisis de TiO2. (Hernández Hernández, 2017)

La fotocatálisis mediante semiconductores irradiados como las partículas de óxido de titanio

(TiO2) se han mostrado como un excelente catalizador para la foto-oxidación de multitud de
sustancias orgánicas como fenol, clorofenoles y hasta un total de unos 300 diferentes
compuestos.
Las características principales de la fotocatálisis heterogénea son:

• En la solución se presenta más de una fase, ya que el semiconductor es sólido.

• Generalmente los reactantes y los productos son líquidos y/o gaseosos.

• Las reacciones ocurren en la interfase del material.

• Los semiconductores poseen una gran área superficial.

El mecanismo de degradación comienza con la absorción de energía radiante por un

fotocatalizador, que generalmente es un semiconductor de banda ancha. La excitación del
semiconductor tiene lugar de dos formas; la primera, es por excitación directa del
semiconductor, absorbiendo fotones; y la segunda, por excitación de moléculas adsorbidas en
la superficie del catalizador, la cuales son capaces de transmitir los fotones al semiconductor.

Existen varios factores importantes a la hora de diseñar un reactor fotocatalítico, dado que la
necesidad de utilizar un catalizador sólido complica el proceso al añadir otra fase al sistema.
En un reactor es evidente que, además de tener que conseguir un buen contacto entre los
reactivos y el catalizador (elevada área superficial de catalizador por unidad de volumen del
reactor), es igualmente necesario lograr una exposición eficiente del catalizador a la luz útil
para el proceso (distribución óptima de luz dentro del reactor). Además, hay que considerar
los parámetros convencionales tales como distribución de flujo, mezclado e interacción entre
reactivos y catalizador, transferencia de masa.

López (2010) realizó la degradación de fenol en un reactor fotocatalítico de discos rotatorios,

determinando parámetros óptimos de operación como pH, velocidad de rotación, además del
análisis cinético y reológico. Logró una degradación del 92.4 % para una concentración de 15
mg/L. Durante las primeras 6 horas de reacción se llevó a cabo una foto degradación
sustancial mientras que en las horas restantes la degradación es relativamente lenta. (Gines
palestino , 2015)

El Reactor Fotocatalítico de Discos Rotativos (RFDR) consta de 4 principales componentes

los cuales se describen en la Tabla
Tabla 1 Componentes del reactor fotocatalítico de discos rotativos (RFDR)

Componentes Descripción

1 tapa semicilíndrica de acero inoxidable la cual se adaptó al tamaño de dos lámparas

UV de longitud de onda (λ) de 365 nm y 15
watts de potencia, cuyas medidas son: 41.3
cm de longitud y 17.5 cm de altura.

6 discos De 24 cm de diámetro y 6 mm de espesor,

montados en un eje de acero inoxidable de
1.905 cm (¾ de pulgada) de diámetro y 70
cm de longitud. Se encuentran colocados
dos discos en cada una de las tres etapas
utilizadas del reactor.

Bomba peristáltica Mantiene un reflujo en contracorriente se

encuentran intercomunicadas a través de
espacios de separación.

Bomba de suministro de aire La bomba de aire proporciona oxígeno , con

un flujo de 1000 L O2/min se bombea a
través de una manguera de silicone con 9
mm de diámetro por 1 m de largos con su
respectivo difusor .

Fuente: (Gines palestino , 2015)

3. TIPO DE PROCESO:

Reactores fotocatalíticos de discos rotativos (RFDR) Los RFDR de discos rotatorios constan
de discos separados los cuales se usan como soporte del semiconductor, estos discos se
encuentran montados en un eje horizontal que gira mientras están sumergidos en el efluente a
tratar. Los RFDR están conformados por una serie de cámaras intercomunicadas entre sí, lo
que permite depurar secuencialmente y de manera continua el líquido en tratamiento.
Algunas de las ventajas de los RFDR de discos rotatorios son:

• Bajo consumo de energía y necesita un mantenimiento mínimo y a la vez sencillo.

• Simple operación.

• Bajo costo de instalación.

• Flexibilidad de caudal.

Por lo anteriormente expuesto se puede decir que un RFDR es un reactor que de manera
global funciona como un flujo pistón, pero cada una de las cámaras que lo componen,
funcionan como un reactor completamente mezclado (Montalvo, 2000).

4. Determinación de los parámetros de operación del proceso.

Un gran número de parámetros influyen tanto cualitativa como cuantitativamente en la

reacción fotocatalítica y, como consecuencia, resultan determinantes en la eficiencia global
del proceso.

a) Parámetros de operación del proceso más importantes:

´´Ramirez, Yazmin, 2013´´ en su trabajo de título sobre el DISEÑO, CONSTRUCCIÓN Y

PUESTA EN MARCHA DE UN REACTOR TUBULAR FOTOCATALÍTICO, PARA LA
DEGRADACIÓN DE DESECHOS QUÍMICOS ORGÁNICOS, considera los siguientes
parámetros de operación para un reactor fotocatalítico:

Catalizador

Es evidente que la velocidad de una reacción fotocatalítica guardará una proporcionalidad

directa con la concentración de catalizador empleada, si bien a partir de un valor límite esta
dependencia es cada vez menos acusada, alcanzando una meseta o plateau. Esto es debido a
que, a partir de una determinada concentración, los fenómenos de dispersión y
apantallamiento de la radiación, debidos a las partículas en suspensión, comienzan a hacerse
significativos, impidiendo la completa iluminación del sólido. De hecho, en fotocatálisis
heterogénea, concentraciones elevadas de catalizador pueden dar lugar a una disminución de
la velocidad de reacción. Teniendo en cuenta lo anterior, es recomendable trabajar con una
concentración de fotocatalizador cercana al punto donde se alcanza el estado estacionario.
Este límite corresponde con la cantidad máxima de semiconductor en la que todas las
partículas, es decir, toda la superficie expuesta, están completamente iluminadas. Para
cantidades mayores de catalizador, ocurre un efecto de filtrado de las partículas en exceso, lo
que enmascara parte de la superficie fotosensible. Es decir, la concentración óptima de foto
catalizador corresponderá con la mínima cantidad del mismo para la que se obtiene la
velocidad de reacción máxima. En el caso de óxidos de titanio con superficies comprendidas
entre 50-200m2 /g. La concentración óptima se encuentra en el intervalo 0,5-3,0g/L.
Dependiendo de las características químicas y técnicas del sistema de radiación.

Concentración del contaminante

Al aumentar la concentración también aumenta la adsorción, lo que conlleva una saturación

de la superficie del catalizador.

La generación y migración de los electrones, huecos autogenerados y su reacción con los

compuestos orgánicos son dos procesos que tienen lugar en serie. Así cada etapa puede ser la
limitante del proceso. A bajas concentraciones la reacción de los radicales con los
compuestos orgánicos es la que controla el proceso y se incrementa al aumentar la
concentración. Sin embargo, a altas concentraciones, la generación y migración de los
radicales es la que controla el proceso y de esta forma la velocidad de degradación disminuye
cuando aumenta la concentración.

Hay que tener en cuenta que al elevar la concentración se incrementa la concentración de

intermedios que pueden interferir en la degradación del compuesto inicial.

Flujo fotónico

El flujo fotónico se define como la cantidad de radiación en mW/cm2 adsorbida por el

catalizador. Así, se han determinado dos regímenes de la reacción fotocatalítica respecto al
flujo fotónico de la radiación ultravioleta. Se ha indicado que para flujos hasta 25 mW/cm2
los electrones y huecos generados son consumidos preferentemente por los reactivos
químicos más que por la velocidad de recombinación.

Presión de oxígeno

Generalmente, se asume que el O2 se adsorbe en la superficie del catalizador a partir de la

fase líquida, donde su concentración, de acuerdo a la ley de Henry, es proporcional a la fase
gaseosa. El comportamiento del oxígeno como aceptor de electrones permite el desarrollo de
las reacciones fotocatalítica minimizando los procesos de recombinación de los pares
electrón/hueco, a la vez que no compite con el contaminante por los centros de adsorción. Sin
embargo, algunos autores han encontrado que a concentraciones demasiado altas de oxígeno
se ralentiza la velocidad de degradación: esto ha sido atribuido a una alta hidroxilación de la
superficie del semiconductor que inhibe la adsorción de los compuestos orgánicos a degradar
en los centros activos.
Calidad del agua a tratar

La presencia de turbidez, sólidos en suspensión y materia orgánica e inorgánica en el agua a

tratar pueden restar eficiencia a la oxidación fotocatalítica con TiO2. La turbidez interfiere en
la interacción de la luz ultravioleta y el catalizador, reduciendo la eficacia de la reacción de
detoxificación.

b) Determinación de Parámetros de operación del proceso:

¨Gines palestino , 2015¨ en su trabajo de investigacion, considera los siguientes parametros

de operacion, asi como determinar estos.

Cálculo de la constante aparente de velocidad de reacción

La cinética de un proceso de degradación fotocatalítica heterogéneo, se ha observado que en

la mayor parte de los casos trabajados en laboratorio, la degradación se ajusta a una cinética
de primer orden. Para determinar la constante aparente de velocidad de reacción se utiliza la
siguiente ecuación:

La Ecuación mostrada se asemeja a la ecuación de una línea recta con ordenada en el origen,
donde se parte de los valores de concentración en función del tiempo, graficando la
concentración normalizada versus el tiempo de reacción (t) hallando de este modo la
constante aparente de velocidad de reacción

Cálculo de la velocidad de reacción inicial

Una vez que se obtuvieron los valores de la constante de velocidad de reacción aparente se
calcula la velocidad de reacción inicial Ꚍ para lo cual se utiliza la siguiente ecuación:
Cálculo de la constante de reacción y constante de adsorción mediante la cinética de
Langmuir-Hinshelwood

El modelo cinético de Langmuir – Hinshelwood permitió describir la cinética del proceso

fotocatalítico mediante la siguiente ecuación.

Para la obtención de los parámetros analíticos del modelo de Langmuir– Hinshelwood se

realizó una regresión lineal como se muestra en la siguiente Figura:

Figura 1: Representación gráfica de la regresión lineal del modelo de Langmuir– Hinshelwood.

Fuente: Fogler (2008)

Determinación del factor de efectividad

Según ‘’ Carberry ‘’ El factor de efectividad es una medida de la eficiencia de una reacción

heterogénea, intrínseca, real o verdadera.

El cálculo de este factor se realizó a través de curvas reportadas, en función de números

adimensionales que describen la magnitud de la resistencias a la difusión del reactante en el
poro del catalizador, si la longitud del poro es grande y sinuoso se tiene que las resistencias
internas dominan la efectividad de la reacción, si el poro es pequeño y no sinuoso o casi
lineal, las resistencias externas o de superficie dominan el sistema, en la Figura mostrada a
continuación, muestra el esquema que se emplea para el cálculo analítico del factor de
efectividad.

Figura 2: Procedimiento para el cálculo del factor de efectividad

Fuente: Gines palestino , 2015

Una manera de comprobar el cálculo del factor de efectividad externo es en base al valor del
Número de Damköhler.

Figura 3: Curva del factor de efectividad externo en función del número Damköhler (Da)

Fuente:Gines palestino , 2015

El factor de efectividad interno se comprobó a partir del módulo de Thiele.

Figura 4: Factor de efectividad con respecto al Módulo de Thiele

Fuente:Gines palestino , 2015

Cálculo del factor de mejoramiento

Para poder realizar el cálculo del factor de mejoramiento se debe de llevar a cabo el siguiente
procedimiento:

Figura 5: Cálculo del factor de mejoramiento E

Fuente:Gines palestino , 2015

Figura 6: Diagrama de Van Krevelen & Hoftijzer.

Fuente: Gines palestino , 2015

Proponer el Diseño Aplicado al tema en la Realidad Regional

Como se conoce en la actualidad el mundo pasa por un desastre medio ambiental

enorme, y se ve esa misma problemática en la ciudad del Cusco y teniendo en cuenta que el

río Huatanay es uno de los ríos más contaminados en Perú.

Una solución para este tipo de problemáticas son las nuevas tecnologías que son

amigables con el ambiente, y una de ellas el RFDR. Utilizando la energía solar como

combustible.

¿Cómo sería el diseño aplicado en nuestra región?

Primeramente, ver en donde será el flujo de alimentación para el reactor teniendo en

cuenta los siguientes parámetros.

 - El agua no debe contener sólidos, sólidos pesados ni material orgánico mayor de un

1um.

- La alimentación tiene que tener un caudal constante y menor a la capacidad

volumétrica de nuestro RFDR

Esto nos indica que podemos ubicar nuestro reactor después del sedimentador

secundario para una mejor eficiencia, así como en la siguiente figura.

Nota: En la figura se observa una simulación de cómo estaría ubicado nuestro reactor, imagen extraída de Sistemas de
Biocatalizadores

Este proyecto nace de la necesidad de cubrir la demanda actual y futura de tratamiento

de las aguas residuales generadas por la población del Cusco, que contaminan seriamente las

aguas del río Huatanay con descargas industriales, comerciales y domésticas. Permitirá tratar

un caudal promedio de 446 l/s y un caudal máximo horario de 802 l/s, así como efectuar el

tratamiento físico, químico y biológico de las aguas residuales, con la finalidad de conseguir

que el efluente cumpla con los parámetros establecidos en las normas ambientales y de salud.

(COSAPI, 2014)
Diseño del Reactor Fotocatalítico para la degradación de compuesto Orgánico

Rodamina B

Para el diseño de nuestro reactor fotocatalítico se verá como componente a tratar a la

rodamina B(compuesto químico empleado como colorante violeta) de un efluente de una

planta industrial que se dedica fabricación de colorantes.

Se debe contar con una lámpara de 20W y de λmax=365 nm. y temperatura de operacion 25°C

Figura H: Planta piloto :1) Reactor fotocatalítico de flujo, 2) Válvula de aguja, 3) Bomba magnética, 4) depósito de

almacenamiento, 5) Tubería de descarga, 6) Tubería de seguridad, 7) Apagadores eléctricos, 8) Descarga, 9) Medidor de

flujo de gas, 10) Compresor, 11) Ozonizador

Fuente:(E. Moctezuma, 2016)

Para el balance de materia en el reactor catalítico se considera un reactor de agitación

continua la cual está dado por la siguiente Ecuación (A) .

−VdC /dt=Q ¿ )... (A)

Ahora resolviendo la ecuación de Langmuir-Hinshelwood

Para el diseño del reactor se tomaron los datos experimentales de (Alberto, 2011), como se

muestra en la Figura 69:

Figura H: Datos experimentales estudio cinético de la degradación fotocatalítica oxidativa de rodamina B con ZnO y luz

solar.

Fuente:(Alberto, 2011)

Nota:Esta reacción se lleva a cabo Para 100g ZnO y 2g/L de TiO

Para determinar los parámetros de la ecuación de Langmuir-Hinshelwood se pasó a graficar

los datos de la figura 69 en excel, con el método de linealización.

Figura 70: Gráfico de los Datos experimentales estudio cinético de la degradación fotocatalítica oxidativa de rodamina B

con ZnO y luz solar

Fuente: (Alberto, 2011)

El cual nos brinda los valores de k1 y k2 como se muestra en la siguiente tabla:

Parámetros Valores obtenidos

Orden de reacción [n] 1
Constante de Cinética [min-1][k1] 12.06
Constante de equilibrio de adsorción[k2] 0.0096

Ahora determinaremos el volumen del reactor a partir de la ecuación A para un Q= 5 L/min.

de dónde Volumen del reactor es de 75 L.

Ahora se calculara la % degradación de la rodamina B en el reactor fotocatalítico:

7. Resultados:

7.1. Cálculo de la efectividad:

Para poder llevar a efecto el cálculo del factor de efectividad externo se realizó una

extrapolación de los resultados obtenidos por (Montalvo, 2000) correspondiente a los

valores del coeficiente de transferencia de oxígeno.

Obtenido el valor del coeficiente de transferencia de oxígeno, se calcula el numero de

Damkohler:

k 9.89 x 10−3 h−1

Da = = =1.87 x 10−3
kL a 5.28h −1
Con el número de Damkohler, se calcula la efectividad:

1
n=
1+ D a

Reemplazando los valores en la fórmula expresada anteriormente se consigue un valor de

0.9981 lo cual indica gran efectividad para la aplicación de esta tecnología.

A continuación, se calcula el modulo Thiele basados en los parámetros calculados

anteriormente.

√
−3 −1
9.89 x 10 h
φ=0.0001 m −3 2
=0.056
8.75 x 10 m /h

Como se observa el valor obtenido es muy pequeño por lo que se considera que las

resistencias internas son despreciables.

7.2. Cálculo del factor de mejoramiento:

Se realizará un cálculo para obtener el módulo Hatta con la premisa de que las reacciones son

superficiales según los resultados obtenidos tanto del factor de efectividad externo e interno.

φ
MH= =1.001
Tanhφ

El modulo Hatta esta entre los valores de 0.02 ≤ M H ≥ 2 lo que significa que la reacción

ocurre tanto en la película como en el seno del fluido

8. Conclusiones:

●Se determinó que el uso de un reactor fotocatalítico de disco rotativo, resulta bastante

eficiente ya que se logra comprobar una remoción de más de un 90% del compuesto de

interés.
●siendo el catalizador un material que no interactúa en la reacción, se puede asegurar su largo

uso lo cual abarata aún más los costos en el tratamiento de agua residuales.

Se calculo el Modulo de Hatta y a su vez el Factor de mejoramiento del reactor

obteniendo que la reaccion ocurre en el seno del liquido, el valor fue cercano a

“1” lo que significa que el reactor tiene un funcionamiento perfecto.

9. RECOMENDACIONES

Se recomienda como pre-tratamiento el mecanismo de la fotocatálisis depende de que exista

una transmisión de la luz al soporte de TiO2, de no ser así se frenarían las reacciones de

oxidación, reduciendo los valores de remoción.

Bibliografía

Carbajo Olleros, J. (2013). Aplicación de la fotocatálisis solar a la degradación

de contaminantes orgánicos en fase acuosa con catalizadores
nanoestructurados de TiO2.

Gines palestino , R. (05 de 2015). cálculo de la eficiencia de remoción de fenol en

vinazas de mezcal en un reactor fotocatalítico de discos rotativos (rfdr).
México.

Hernández Hernández, E. (4 de 09 de 2017). Modelo de un reactor fotocatalítico

para la degradación de fenol. México .

COSAPI. (2014). PLANTA DE TRATAMIENTOS CUSCO. COSAPI NOTICIAS, 2.