Environ Sci Pollut Res (2012) 19: 1800 - 1808 DOI

10.1007 / s11356-011-0694-y

ARTÍCULO DE INVESTIGACIÓN

La eliminación de cromo hexavalente de suelos contaminados por

acoplamiento de remediación electrocinética y biobarreras reactivas
permeables

B. Fonseca & M. Pazos y T. Tavares y MA Sanromán

Recibido: 17 Noviembre 2011 / Aceptado: 9 de Diciembre 2011 / Publicado en línea: 28 Diciembre 2011
# Springer-Verlag 2011

Resumen la tecnología de acoplamiento desarrollado (biobarreras electrocinéticos +) para el tratamiento de

Propósito En este estudio, una novedosa y alternativa ecológica se han suelos contaminados de baja permeabilidad se demostró.

desarrollado para el tratamiento de suelos contaminados con cromo

hexavalente acoplamiento de dos sistemas bien conocidos: remediación
electrocinética y biobarreras reactivas permeables. El campo eléctrico
promueve la electromigración de los oxianiones de cromo hexavalente hacia el
ánodo. Los biobarreras se colocaron antes de que el electrodo de ánodo, con el
fin de promover la reducción y la retención del cromo migrar en su dirección.
Por lo tanto, esta tecnología proporciona un tratamiento global para la
eliminación de suciedad y sin tratamientos posteriores de los efluentes
contaminados.
métodos El sistema electrocinético se acopló con dos biobarreras
reactivas permeables diferentes compuestas por
viscosus Arthrobacter bacterias, soportados ya sea en carbono o zeolita
activada. Un campo eléctrico de 10 V se aplicó y se ensayaron dos tiempos de
tratamiento diferentes de 9 y 18 días.
resultados valores de eliminación de 60% y 79% se obtuvieron cuando el
tratamiento electrocinético se acopló con biobarreras carbono zeolita activada y,
respectivamente, para un periodo de prueba de 18 días. La reducción del cromo
hexavalente a cromo trivalente fue de alrededor de 45% para ambos sistemas.
conclusiones En este trabajo, dos tipos de biobarreras se acoplaron
eficazmente al tratamiento electrocinético para descontaminar suelo con Cr
(VI). Además, la viabilidad del nuevo
editor responsable Vinod Kumar Gupta
B. Fonseca: T. Tavares
IBB-Instituto de Biotecnología y Bioingeniería, Centro de Ingeniería
Biológica, Universidad de Minho, 4710-057 Braga, Portugal
Palabras clave El cromo. Suelos. Biorremediación. Biosorción. remediación
electrocinética. Carbón activado . Zeolita
1. Introducción
El cromo hexavalente, Cr (VI), se utiliza ampliamente en una amplia gama de
actividades industriales, como la fabricación de acero inoxidable, el curtido de
cuero cromo, la cerámica, la pirotecnia y la electrónica. Se lanzan con frecuencia a
las aguas y los suelos, debido a derrames accidentales de aguas pluviales de
escorrentía y la lixiviación incontrolada de instalaciones de almacenamiento o
vertederos. Por otra parte, se conoce como uno de los metales pesados ​más
tóxicos, estando en evidencia en la lista EPA de carcinógenos humanos y
designado como un contaminante prioritario en muchos países (Fonseca et al. 2009 ).
Los principales efectos de los iones metálicos de cromo están en el hígado, riñón y
órganos respiratorios, con efectos hemorrágicos, dermatitis y ulceración de la piel
durante la exposición crónica y subcrónica (Gupta et al. 1999 ). Concentraciones
mayores que 50 μ g L - 1 motivos suficientes para el rechazo del suministro de agua
(Gupta et al. 2006 ). Por esta razón, es necesario desarrollar nuevos métodos de
análisis y remediación de cromo. Teniendo en cuenta el gran número de muestras
ambientales, ayuno, y bajo los métodos de análisis de costes, tales como sensores
selectivos análisis de cromo es un método prometedor que ganó importante
credibilidad (Gupta et al. 2006 ; Singh et al. 2007 ). En la recuperación de cromo,
varias técnicas se han desarrollado para el tratamiento de suelos contaminados,
como enrojecimiento, la fitorremediación, excavación y la eliminación en
vertederos. Sin embargo, para más de una década, la eliminación de metales, tales
nos Cr (VI), de los suelos a través de la operación

M. Pazos (*): MA Sanromán

Departamento de Ingeniería Química, Universidad de Vigo, 36310 Vigo,
España e-mail: mcurras@uvigo.es
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de remediación electrocinética ha atraído una atención significativa.
Básicamente, esta técnica promueve la electromigración del Cr (VI)
oxianiones hacia la cámara del ánodo, cuando se aplica un gradiente de baja
tensión (Reddy y Chinthamreddy
2003 ; Pazos et al. 2009 ). Esta tecnología se puede aplicar in situ o ex situ, con
eficacia de costes; sin embargo, hay algunos problemas relativos a este método,
al igual que su alargamiento en el tiempo y la producción de efluentes líquidos
contaminados (Baraud et al. 1997b ; Teutli-Leo ́ n et al. 2005 ). Hoy en día, el uso de
barreras reactivas permeables (PRBS) ha ganado popularidad en el campo del
tratamiento de las aguas subterráneas, debido a su alta eficiencia, bajo
procedimientos de operación simples costo y. Estas barreras se componen de
materiales reactivos que una vez en contacto con el penacho de agua
contaminada, pueden degradar, adsorber o precipitar los contaminantes dirigidos
(Viamajala et al. 2008 ; Boni y Sbaffoni 2009 ). Debido a la evolución de la
biotecnología, materiales biológicos se utilizan con éxito en estas PRB forman
biobarreras reactivas permeables. La acción de estas barreras se basa en la
etapa inicial de sorción o proceso de biosorción, que representa una herramienta
excelente costo efectivo para la eliminación de metales pesados ​de soluciones
acuosas (Ali y Gupta 2007 ; Cristani et al. 2011 ; Priyantha y Bandaranayaka 2011 ).
Recientes investigaciones por diversos investigadores han demostrado que varios
materiales sólidos de desecho (lodo rojo, bagazo cenizas volantes, suspensión de
carbón) generados en algunas industrias principales, son adsorbentes eficientes
para la eliminación de metales pesados ​tales como plomo y cromo (Gupta et al. 1999
, 2001 ; Gupta y Ali 2004 ; Gupta et al.
2010 ). Además, se considera la aplicación de materiales compuestos como
adsorbentes. Un ejemplo es el uso de un adsorbente magnético obtenido por material
compuesto de nanotubos de carbono de paredes múltiples con las propiedades
magnéticas de óxidos de hierro. La ventaja de este compuesto magnético es que
puede ser utilizado como adsorbente para contaminantes en el agua y puede ser
posteriormente controlado y se retira del medio mediante un proceso magnético
sencillo (Gupta et al. 2011 ).
Por otro lado, la biosorción de materiales de origen biológico, se ha
propuesto como una alternativa potencial. Se ha ganado la credibilidad
importante durante los últimos años debido a su naturaleza respetuosa del
medio ambiente, un excelente rendimiento y bajo costo técnica doméstica para
remediar incluso, muy cargado de metal aguas residuales. Los nuevos
enfoques de desarrollo de diversas fuentes microbianas, algas, plantas
acuáticas y adsorbentes a base de hojas como rentables y eficientes
biosorbentes han sido reportados (Gupta y Rastogi 2008 , 2009 ). En este
sentido, los experimentos anteriores utilizando viscosus Arthrobacter apoyada
ya sea en zeolitas o carbón activado, mostró ser un adsorbente eficiente en el
tratamiento de efluentes de Cr (VI). Sucintamente, cuando se aplican estos
sistemas, Cr (VI) se reduce por la bacteria a la forma trivalente, Cr (III), que
está atrapado en el soporte físico por adsorción o intercambio iónico
(Quintelas y Tavares 2001 ; Silva et al. 2008 ; Quintelas et al. 2009 ; Figueiredo et de la Universidad de Valencia. Se mantuvo a 4 ° C en 15 gL - 1 cultivos inclinados
al. 2010a ; Pazos et al.
1801
2010 ). Este mecanismo de biosorción es conocido como el
“ reducción acoplado adsorción ”. Cr (III) es una forma menos soluble, móvil
y tóxicos de cromo, y por encima de todo esto, es un micronutriente
esencial (Fendorf 1995 ; Silva et al. 2009 ). Además, estos biosorbentes que
contienen el cromo inmovilizados se pueden utilizar como catalizadores
(Figueiredo et al. 2010c ).
La aplicación de tecnologías sostenibles o mejorados que combinan la
eficiencia y la economía se ha convertido en un requisito para la preservación
del medio ambiente debido a la creciente presencia de los contaminantes de
los vertidos industriales. Esto requiere una comprensión más clara de los
aspectos científicos y técnicos de estas tecnologías para mejorar su
sostenibilidad. En este sentido, la investigación ha demostrado que la eficacia
de varios procesos se puede mejorar si se combinan con un método
complementario. En la remediación de metales pesados ​y contaminantes
orgánicos varios metodología combinada han sido probados tales como las
técnicas de electrocoagulación y la electrodiálisis, la biodegradación y la
ozonización, electroquímica y procesos químicos (Ali et al. 2011 ; Kanagaraj y
Mandal 2011 ; Machado et al. 2011 ). El uso de estas tecnologías combinadas
evita las limitaciones de las tecnologías individuales y produce un efecto
sinérgico que mejora la eficiencia de eliminación de contaminantes.
Basándose en el conocimiento mencionado anteriormente, este trabajo tiene como
objetivo evaluar la aplicación de un sistema combinado innovador, que las parejas de
remediación electrocinético con biobarreras reactivas permeables específicos, para el
tratamiento de suelos de baja permeabilidad contaminados con Cr (VI). Los biosorbentes
seleccionados como biobarreras se generan por la bacteria A. viscosus inmovilizados
sobre materiales porosos tal como zeolita 13X o sobre carbón activado.
2 Material y métodos
2.1 materiales
contaminante El dicromato de potasio (K 2 cr 2 O 7) utilizado para contaminar el
suelo se adquirió de Normapur AR.
Suelo El suelo seleccionado para esta investigación fue el caolín mineral de
arcilla, ya que representa un terreno de baja permeabilidad, con mineralogía
coherente y uniforme y de intercambio catiónico bajo y la capacidad de
tamponamiento. La composición y propiedades de este suelo se resumieron
en otra parte (Alcantara et al. 2008 ).
Las bacterias A. viscosus se obtuvo de la Colección Española de Cultivos Tipo,
de agar y placas con medio de cultivo que contiene, en gramos por litro, 10 de
glucosa, 5 de peptona, 3 de extracto de malta y 3 de extracto de levadura.
1802
soportes El carbón activado se adquirió de Merck. Se caracteriza por un
tamaño medio de partícula de 2,5 mm, un área de Langmuir de 1270 m 2 sol
-1y un diámetro medio de poro de 2 nm (Quintelas et al. 2008 ). La zeolita
13X fue proporcionado por Xiamen Zhongzhao Imp. & Exp. El tamaño
gránulos fue 5 - 8 mm y normal diámetro de poro 13 Å. Ambos soportes se
maceran con el propósito de trabajar con su polvo.
preparación 2.2 Soil
El suelo se enriqueció con K 2 cr 2 O 7 solución, con el fin de obtener una
concentración de Cr (VI) en torno a 50 mg kg - 1. La cantidad necesaria para
obtener la concentración deseada, se disolvió en un volumen de agua. La
mezcla se colocó en una campana de humos y se agitó cada día, hasta
sequedad completa (2 - 3 días). Entonces, el suelo se mezcló con agua para
obtener un contenido de humedad del 30% ( w / w). La mezcla se realizó en una
cuba de vidrio con varilla de agitación. Al final, se recogió una muestra para
determinar la concentración inicial de Cr (VI).
2.3 preparación biobarreras
Un volumen de 500 ml de medio de cultivo para A. viscosus fue preparado. A
continuación, la zeolita o el carbón activado, se añadieron con el fin de obtener la
misma proporción de / solución sólida ( v / v)
tanto para los soportes (1: 12,5). Esta decisión fue apoyada por trabajos previos
realizados con los mismos soportes (Quintelas et al. 2008 ; Figueiredo et al. 2010a , segundo
). Cada conjunto se esterilizó a 121 ° C durante 20 min, se enfrió a temperatura
ambiente, se inoculó con bacterias y se mantiene a 28 ° C durante 48 h. El volumen
del cultivo de crecimiento, junto con el soporte, se filtró mediante el uso de un
sistema de vacío mecánica con filtros de celulosa (Whatman, Ø 32 mm). El
emparejamiento de dos filtros, que contiene la biomasa soportado sobre zeolita o
de carbono, constituye una
“ BioBarrier ”.
2.4 Montaje experimental
El corresponsal experimentos para los ensayos en blanco se realizaron en
cubetas de vidrio (Fig. 1 ) Con 13,5 cm de longitud y 32 mm de diámetro
(Pazos et al. 2008 ), Lleno del caolín contaminado. Entonces, una cámaras de
cátodo y el ánodo de electrodo (con un volumen de trabajo 300 ml) se
acoplaron en los extremos de la columna, aisladas de la matriz con papeles
de filtro y piedras porosas. Los electrodos de grafito se utilizan para ambas
cámaras y tres electrodos auxiliares permite la medición del campo eléctrico
a través de la columna. Las cámaras de electrodos se rellenaron con agua
destilada y se hizo recircular el líquido, por medio de bombas peristálticas,
para prevenir el desarrollo de gradientes de concentración. El pH en ambas
cámaras fue controlada a fin de mantener alrededor de 5, que es un valor que
representa un compromiso entre la
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+ -
(5) (3)
(2) (1) (3) (5)
(4) ANODE Catódicos (4)
Figura 1 Diagrama esquemático de la configuración experimental: ( 1) muestra de suelo, ( 2)
biobarrera entre piedras porosas, ( 3) electrodos, ( 4) cámaras de electrodos, ( 5) bombas de
recirculación.
pH óptimo para la bacteria y el pH óptimo para la adsorción de Cr (III) por cada
soporte (Silva et al. 2009 ; Pazos et al. 2010 ). El ajuste se hizo con NaOH (0,1 M)
y HNO 3 ( 2 M) para cámaras de ánodo y cátodo, respectivamente. A diferencia
de potencial de 10 V se aplicó a la columna horizontal. Las lecturas de caída de
tensión y intensidad de corriente se hicieron periódicamente. Puesto que los
aniones de dicromato migran hacia la cámara del ánodo, como se ha
demostrado mediante los ensayos de resultados en blanco, las pruebas con
biobarreras se realizaron insertando la biobarrera, comprendida entre dos
papeles de filtro y dos piedras porosas, antes de este compartimiento. Todas las
pruebas ya sea en blanco o con biobarreras de carbono o de zeolita, se
realizaron para dos intervalos de tiempo, 9 y 18 días, con el objetivo de la
optimización del proceso de descontaminación. Mesa 1 reanuda las diversas
configuraciones experimentales.
Después de cada experimento, la muestra de suelo se dividió en cinco
secciones (S1 a S5). Estas muestras, la biobarrera y los líquidos de las
cámaras de electrodos se analizaron para el cromo hexavalente total y,
después de la determinación del pH.
La absorción de cromo se calculó usando la siguiente ecuación:
q ¼ do yo do F V=M re 1 Þ
dónde q es la absorción de cromo (en miligramos por gramo); do yo
y do F la concentración inicial y la concentración a través del tiempo (en
miligramos por litro), respectivamente, y V es el volumen de la solución (en
litros).
2.5 Métodos analíticos
Los métodos analíticos utilizados para determinar el total y las concentraciones de
cromo hexavalente, en el líquido y las fases sólidas y el pH se enumeran a
continuación. Todas las muestras se procesaron por duplicado.
cromo total Las muestras de suelo fueron digeridos en un microondas
(CEM MDS-2000) con HNO 3 ( 65%), de acuerdo con el método US EPA
3051 (USEPA 2007 ). La determinación de cromo total se hizo por
absorción atómica de llama (Varian SpectrAA-250 Plus).
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tabla 1 Condiciones
experimentales El tiempo de tratamiento de ensayo (días)
1 9
2 9
3 9
4 18
5 18
UNA cámara anódica, do cámara catódica 6 18
Cromo hexavalente Antes de la determinación de Cr (VI) en muestras de suelo, una
digestión alcalina de muestras de suelo se llevó a cabo como se describe en el
método de US EPA 3060A (USEPA
1996 ). La cuantificación de Cr (VI) fue hecho por el método colorimétrico
US EPA 7196A. La absorbancia se midió utilizando un Thermo Él λ ios β espectrofotómetro
de promover la reducción y la retención del cromo migrar en su dirección. Por
(USEPA
1992 ).
El cromo trivalente Se determinó a través de la diferencia numérica entre
cromo total y hexavalente.
pH El pH de las muestras líquidas se midió directamente con un medidor de
pH Jenway 3520, y se determinó el pH de las muestras de suelo siguiendo el
método 9045D US EPA (USEPA
2004 ).
2.6 análisis SEM y bioviability
La morfología y la química de la biobarrera después de cada prueba se
analizaron por microscopía electrónica de barrido (SEM). El microscopio usado
fue un Nova ™ 200 NanoSEM con un sistema de espectroscopia de rayos X de
electrones y dispersión integrado (Pegasus x4m). El sistema integrado activar
colección simultánea de datos por un espectrómetro de dispersión de energía y
un detector de electrones retrodispersados.
El bioviability de la A. viscosus también fue probado al final de los ensayos,
por las rayas en una placa de agar que contiene el medio de crecimiento.
3. Resultados y discusión
Recientemente, remediación electrocinética merece especial atención al
tratamiento del suelo debido a sus ventajas peculiares, incluyendo la capacidad
de tratamiento de finos y lowpermeability materiales, y lograr la consolidación,
deshidratación y eliminación de las sales y los contaminantes inorgánicos en
una sola etapa. remediación electrocinético es una tecnología ampliamente
recomendable tratar suelos ligeramente permeable, como lodos y sedimentos
contaminados con metales pesados, aniones y compuestos orgánicos en
concentraciones desde unos pocos hasta miles de partes por millón (ppm). Para
obtener una alta eficiencia en el tratamiento de suelos contaminados con
orgánica y
1803
Biobarrier campo eléctrico (V) control del pH de control A pH C
Blanco 10 NaOH 0,1 M HNO 3 2 M
Carbón activado 10 NaOH 0,1 M HNO 3 2 M
Zeolita 10 NaOH 0,1 M HNO 3 2 M
Blanco 10 NaOH 0,1 M HNO 3 2 M
Carbón activado 10 NaOH 0,1 M HNO 3 2 M
Zeolita 10 NaOH 0,1 M HNO 3 2 M
compuestos inorgánicos varias técnicas se han acoplado a la remediación
electrocinética. En el presente estudio, biobarreras reactivas permeables,
generados por biosorbentes de A. viscosus inmovilizado en zeolita 13X o sobre
carbón activado, se colocaron antes de que el electrodo de ánodo, con el fin
lo tanto, esta tecnología proporciona un tratamiento global para la eliminación
de suciedad y sin tratamientos posteriores de los efluentes contaminados.
Además, el cromo se fija en la biosorbente y después de la calcinación de este
material entonces se puede utilizar como catalizadores (Figueiredo et al.
2010c ), La reducción de los desechos tóxicos generados después de la aplicación de este
tratamiento.
Teniendo en cuenta la reducción de los tratamientos posteriores y el valor del
residuo generado esta tecnología combinar Supongamos que una técnica
novedosa para el tratamiento de suelos contaminados lowpermeability con altas
ventajas en comparación con las metodologías tradicionales. Hasta donde
sabemos, no existen estudios sobre la aplicación de esta tecnología se
combinan y los temas generales mencionados anteriormente reveló la novedad
de este estudio.
3.1 Ensayo en blanco: evaluación de la movilidad cromo hexavalente
Con el fin de evaluar la movilidad del Cr (VI) en un tratamiento
electrocinético, se realizaron dos ensayos en blanco para 9 y 18 días. Como
puede verse en la Fig. 2 , Cuando el experimento duró 9 días, se detectó baja
movilidad de cromo y se logró un 25% de eliminación de cromo. Por lo tanto,
el intervalo de tiempo se alargó al doble, 18 días, y se obtuvieron mejores
resultados (Fig. 2 ). Además, el transporte a través de la muestra de suelo en
este ensayo en blanco era hacia la cámara de ánodo. Figura 2 revela que el
porcentaje más alto de Cr (VI) (aproximadamente 77%) se encontró en la
cámara del ánodo, lo que significa que el Cr (VI) oxianiones migraron hacia
este compartimiento. En consecuencia, el contaminante que queda en la
caolinita se concentró gradualmente en la dirección cámara anódica. Cabe
señalar que el 100% de la Cr inicial (VI) se recuperó, a partir de la sección
diferente de la célula electrocinético, después de la prueba.
El análisis periódico de la cámara del ánodo líquido reveló una
creciente concentración de Cr (VI) en esta
1804
100
76.9
80
60
( w / w 0) /%
40
20
7,5 3,7 3,2 4,2 2,9 1,6
0
Figura 2 Distribución del porcentaje de cromo hexavalente con respecto al peso inicial de
cromo ( w / w 0) través de la célula electrocinético - cámaras de suelo y de electrodos - grabada experimental del peso normalizado cromo hexavalente ( w / w 0), en relación con el líquido
para el ensayo en blanco
compartimento, lo que permite la construcción de una curva de ruptura
experimental (BTC). Luego, mediante la aproximación de que el sistema de
transporte de un soluto en un homogéneos medios porosos saturados, la
convección equilibrio - dispersión Eq. ( 2 ) Se ajustó con éxito a la BTC
obtenido (Fig. 3 ) Utilizando el código de CXTFIT (Toride et al. 1995 ; Fonseca
et al. 2009 ).
= ¼ RE@ 2 C @x 2
R @ C @t v@C=
@x re 2 Þ
dónde, R es el factor de retardo, do es el (VI) concentración de Cr (en miligramos
por litro), t es el tiempo transcurrido (en días), re es el coeficiente de dispersión (en
centímetros cuadrados por día), X es la distancia a lo largo de la dirección del flujo
(en centímetros) y v es la velocidad del agua de poro promedio (en centímetro por
día). código CXTFIT es un programa para la estimación de parámetros de
transporte de solutos a partir de concentraciones observadas utilizando la
convección - dispersión, Eq. 2 , Como el modelo de transporte y un método de
mínimos cuadrados no lineal de optimización de parámetros. Los valores obtenidos
para los parámetros estimados, R, RE, y v, el BTC y la convección ajustada -
dispersión, Eq. 2 , Se muestran en la Fig. 3 . los R valores que son relativamente
más alta que 1 expresan la ocurrencia de la adsorción de Cr (VI) en la caolinita
(van Genuchten 1981 ). En contraste, el bajo valor de la velocidad del agua de
poro refleja los efectos de no equilibrio bajas, lo que es indicativo de la fuerza de
la aplicabilidad de la selectedmodel equilibrio para el transporte del Cr (VI) a
través de la muestra bajo el campo eléctrico (Candela et al . 2007 ). Por lo tanto, en
el contexto de las especies o dispersión en masa, el número de Peclet
proporciona información acerca de los fenómenos de transporte de los flujos de
fluidos.
ðÞ
PAG ¼ vL re= re 3 Þ
dónde, PAG es el número de Peclet, v es la velocidad media del agua de poro (en
centímetros por día), L es la longitud (en centímetros) y re
es el coeficiente de dispersión (en centímetros cuadrados por día). UNA
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0.8 1
0.6
w / w0
0.4
r 2 = 0,984
v = 2,1 cm d- 1
0.2 = D 90 cm 2 re- 1
R = 3.4
0
0 6 12 18
t / re
Fig. 3 Equilibrium ecuación de dispersión de convección ajustada a la curva de ruptura
recogido en la cámara de ánodo durante el ensayo en blanco
se obtuvo valor de 0.315 números de Peclet. Este valor es un indicador de la
predominancia de dispersión en el transporte de Cr (VI) bajo el campo
eléctrico, que está de acuerdo con la distribución del contaminante después
del tratamiento electrocinético (Fig. 2 ) Y puede resultar en el mostrador de flujo
osmótico de agua, hacia el cátodo (Baraud et al. 1997a ).
3.2 Aplicación de una biobarrera
Sobre la base de los informes anteriores (Gupta et al. 2009 ; Ali 2010 ), Carbón
activado fue seleccionado como material de soporte. Determinaron que el carbón
activado es el mejor adsorbente capaz de capturar inorgánicos, así como orgánicos,
contaminantes que contaminan los recursos hídricos. Además, se realizó un estudio
comparativo utilizando el soporte de zeolita para obtener el biobarrera. Del mismo
modo, como en ensayos anteriores, las pruebas de remediación electrocinéticos con
biobarreras, compuesta por A. viscosus apoyada ya sea por carbono o zeolita
activada, se llevaron a cabo durante 9 y 18 días.
3.2.1 Extracción y conversión de cromo hexavalente
En la Fig. 4 , Los resultados generales relativas a la conversión ( DO%) del Cr (VI)
a Cr (III) y la cantidad total de la eliminación de Cr (VI) ( R%) de la caolinita se
muestran. Centrándose en los resultados con respecto a los ensayos de 9 días,
la pequeña diferencia entre la extracción y la conversión del Cr (VI) se destaca
por ambos biobarreras ( A. viscosus inmovilizada sobre carbono activado o
zeolita). Por lo tanto, en experimentos con soporte de zeolita, se obtuvo una
conversión del 44% con una eliminación de cromo del 47%. se detectó un
comportamiento similar cuando se usó el carbón activado de apoyo, el logro de
una conversión y la eliminación de 17% y 22%, respectivamente. Estos
resultados parecen indicar que casi toda la eliminación de Cr (VI) a partir de la
muestra se reduce a la forma trivalente.
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100 UNA
2 7

80 6

5
60
DO/%

44 45 44 4

w / mg
1

pH
40 0,76
3

17
2
20
0.3
1
0.06
0
0 0
Zeolita El carbón activado 9

Días 18 Días

100

79 Cr (VI) Cr (III) pH
80

60 segundo
60 2 7

47
R /%

1.6 6
40
5
22

20 4

w / mg 0.83
1

pH
3
0
Zeolita El carbón activado 9
2
Días 18 Días
1
Fig. 4 conversión ( DO/%) definir como fracción de cromo hexavalente reducido a la forma 0.0 2
trivalente y la eliminación total del cromo hexavalente ( R /%) determinado para los 0 0

ensayos con respecto a los tipos tanto de biobarreras

Cuando el período de prueba se extendió a 18 días, se lograron valores altos

de eliminación en ambos biobarreras. Sin embargo, se observó un comportamiento
diferente en el sistema que contiene el biobarrera con carbón activado. En este
caso, ambos valores aumentaron en gran medida, alrededor de 2.6- y 3.6 veces, la
conversión y la eliminación obtenido después de 9 días, respectivamente. La
conversión llega hasta valores similares a los obtenidos con la zeolita y los valores
de eliminación fueron los más altos registrados en todo el experimento. Sin
embargo, la eliminación fue una vez más superior a la conversión, que denota que
otros procesos contribuyeron a la descontaminación del suelo. A fin de aclarar
estas consideraciones, un estudio más detallado se realizó mediante el análisis de
la distribución de masa de Cr (VI) a través de las diversas secciones de las células
electrocinéticos con respecto a los ensayos de mayor éxito (18 día).
3.2.2 Distribución de la hexavalente y de cromo trivalente a través de las columnas
de suelo: dependencia del pH
Figura 5 muestra la distribución en masa de Cr (VI) y Cr (III) de acuerdo
con el tipo de biobarrera acoplado al tratamiento electrocinético, zeolita (A)
o carbón activado (B). En esto
Cr (VI) Cr (III) pH
Fig. 5 la masa de cromo ( w / mg) y la distribución de pH observados para los ensayos con ambos tipos de
biobarreras. una La zeolita soportada biobarrera. segundo
Activado BioBarrier de carbono apoyado
estudio, se evaluó la distribución de masa en cámaras de electrodos,
biobarrera y cinco muestras de suelo (S1 a S5). El alto nivel de Cr (III)
retenido en ambos biobarreras es notable, alrededor de 0,76 y 0,83 para la
zeolita y soporte de carbón activado, respectivamente. Estos resultados se
deben a la bacteria
A. viscosus, que es un gran productor de exopolisacáridos, que confiere a las
bacterias la capacidad de adherencia a un soporte y también mejora su
capacidad de retención de metal. Además, esta bacteria es reconocido
como un reductor de Cr (VI) a Cr (III). Por lo tanto, y de acuerdo con el “ reducción
acoplado adsorción ” teoría, los cationes trivalentes fueron atrapadas
eficazmente en ambos soportes después de la reducción de Cr (VI),
explicando los altos niveles de este catión en ambos biobarreras (Silva et al.
2008 , 2009 ; Figueiredo et al. 2010a ). Sin embargo, la masa de Cr (III) se
redujo de la biobarrera al cátodo, destacando la liberación y la consiguiente
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circulación de estos cationes hacia esta sección como resultado del campo
eléctrico aplicado. Este comportamiento está de acuerdo con el transporte modelo
de la determinación en los ensayos en blanco, en el que el predominio de
dispersión reveló el contador de flujo osmótico de agua, hacia el cátodo.
Por lo tanto, la cantidad detectada de Cr (VI) en la cámara anódica con el
biobarrera que contiene carbón activado fue mayor para el ensayo de 18 días
(1,6 vs 0,3 mg). Esto probablemente se produjo debido a la saturación de la
biobarrera con Cr (III) y el consiguiente transporte de Cr (VI) a través de ella,
teniendo más predominante en este biobarrera debido a su mayor porosidad y
área específica. Es importante tener en cuenta que para este sistema
específico, el aumento del período de prueba mejoró la conversión y como más
Cr (VI) la biobarrera alcanzó estando dispersado efectivamente en él. De hecho,
la observación de la Fig. 5 , Es evidente que se determinó la más alta masa de Cr
(III) (0,83 vs 0,76 mg) para el biobarrera compuesto con carbón activado. Este
resultado es debido a la mayor compactación de la biobarrera zeolita que
interfería la migración iónica de los oxianiones Cr (VI), sino también su
dispersión a través de la biobarrera, afectando negativamente a la conversión,
incluso para la alargado el tiempo de tratamiento. Esta pequeña diferencia entre
la masa de Cr (III) determinado en ambos biobarreras y el Cr (VI) determinados
en las cámaras de ánodos permiten concluir que la eficiencia de conversión está
muy cerca de ambos tipos de biobarreras, pero debido a su más alta porosidad,
la carbón activado biobarrera promueve una eliminación más alto de Cr (VI),
después de la saturación de la matriz de barrera con Cr (III).
por encima de pH 3,0 (Gupta y Rastogi 2009 ). Por otro lado, cuando el bagazo
de cenizas volantes se utilizó la absorción máxima de cromo se llevó a cabo a
pH 5,0 (Gupta y Ali 2004 ), Que indica la implicación de algún otro mecanismo de
unión de metal tal como adsorción física o mecanismo de intercambio de iones a
un pH superior y confirmar la influencia de la naturaleza sorbente.
De acuerdo con la “ reducción acoplado adsorción ” teoría, después de la
sorción de Cr (VI), que se reduce a Cr (III) y atrapado de manera efectiva en el
soporte. El intervalo de pH (4 - 6) se informó por Mohan et al. ( 2006 ) Como el
óptimo para la sorción de Cr (III) en la superficie de carbono, ya que esto
presenta una carga negativa y todo el Cr (III) especies fueron catiónico. Por lo
tanto, el proceso de adsorción fue clasificado como una atracción electrostática
entre los sitios ácidos ionizados del carbón activado y los cationes Cr (III). Wu
et al. ( 2008 ) Estudiaron la sorción de Cr (III) en una zeolita en el intervalo de
pH (2,5 - 9.0) y observó un aumento tendencia hasta un pH de 6,5. Como
zeolitas tienen carga negativa permanente, la sorción de Cr (III) por encima de
su límite de solubilidad (pH 0 4.71) se atribuyó a la precipitación de los
hidróxidos metálicos en la superficie de

El pH se determina a través de la tierra mostró la misma tendencia para

ambas pruebas, y varió entre 3,9 y 5,4, para las secciones de suelo. El ligero
aumento de pH en la dirección de la cámara del ánodo también puede
explicar las cantidades crecientes de Cr (VI) en la misma dirección, como su
movilidad tiende a aumentar con el pH. Los valores de pH más altos
determinados en los biobarreras fue 6,4 para la zeolita y 5,6 para el carbón
activado. Estos valores están claramente relacionados con la naturaleza
soportes, ya que tanto aumentar el pH en el medio, con más de expresión
para la zeolita (Ouki y Neufeld

1997 ; Pazos et al. 2010 ).

El cromo, que puede existir como HCrO 4 -, cr 2 O 72 -, etc., en solución tiene una
tendencia a obligar a los sitios activos protonadas de sorbente. En varias
investigaciones anteriores, se estudió el efecto del pH sobre la adsorción de
cromo. Aunque, la sorción de cromo equilibrio se ve favorecida por intervalo de
pH ácido, el valor óptimo depende de la naturaleza de la naturaleza de apoyo.
Gupta y Rastogi ( 2009 ) Estudió la adsorción sobre las formas crudas y tratadas
con ácido-de Oedogonium Hatei biomasas de algas y se determinó que el pH
aumenta, la pared celular de algas se vuelve más y cargado más negativamente
debido a los grupos funcionales, que repelen los iones cromato cargados
negativamente que afectan de este modo Cr adsorción (VI) en la superficie de
algas. Sin embargo, cuando la cianobacteria Nostoc muscorum se utilizó, la
eliminación de Cr (VI) tiene lugar incluso
Fig. 6 imágenes SEM de las biobarreras después del tratamiento combinado. Las flechas apuntan
la biomasa adherido a cada soporte. una La zeolita soportada biobarrera. segundo Activado
BioBarrier de carbono apoyado
Environ Sci Pollut Res (2012) 19: 1800 - 1808
la zeolita (Silva et al. 2008 ). De hecho, este fenómeno puede haber ocurrido en los
dos soportes utilizados en este estudio.
3.2.3 biobarreras absorción y microorganismos viabilidad
Los resultados mencionados anteriormente revelaron que la masa de Cr (III)
retenido en el biobarrera con carbonwas activados superiores a la masa de Cr
(III) retenido por el biobarrera zeolita. Aunque la diferencia entre la masa total
de Cr (III) retenido por ambos biobarreras (0,07 mg) no fue tan significativa, el
valor de la absorción, con respecto al cromo total, era considerablemente
mayor para el biobarrera carbón activado, 0,074 vs
0,048 mg g - 1. Esto está claramente relacionada con la diferencia entre las
densidades a granel y áreas específicas de los soportes. El carbón activado
tiene una densidad inferior y un área específica mayor que zeolita. Además, la
absorción se determina con respecto al cromo total y, consecuentemente, la
diferencia entre el Cr (VI) retenido en cada biobarrera (Fig. 5 ) También debe
influir en sus valores. De hecho, el carbono activado tiene más capacidad de
retener los oxianiones (VI) Cr en sus sitios con carga positiva, generada por la
liberación de OH - iones durante la reacción con agua (Ouki y Neufeld 1997 ):
2þþ 2OH
do X O 2 þ H 2 O ¼ do X O½ re 1 Þ
Después de los ensayos, los biobarreras se ensayaron para determinar la
adhesión y bioviability de la A. viscosus por medio de análisis SEM y el crecimiento
en medios sólidos, respectivamente. El análisis SEM permite la observación de la
biomasa adsorbido a cada soporte (Fig. 6 ). Además, el microorganismo fue
cultivado positivamente en las placas de agar, revelando una alta resistencia a la
Cr (VI) a prueba los niveles y a la acción del campo eléctrico.
4. Conclusiones
En este trabajo, dos tipos de biobarreras reactivas permeables, A. viscosus inmovilizado
Quintelas C, Pereira MFR, Neves IC, Tavares T
sobre carbón activado y zeolita de soporte, se acoplaron eficazmente al
tratamiento electrocinético para tratar la tierra contaminada con Cr (VI). El
estudio de la movilidad de cromo reveló el predominio de la dispersión en el
transporte de Cr (VI) en el campo eléctrico, que es debido al contador de flujo
osmótico de agua, hacia el cátodo. conversión similar de Cr (VI) a Cr (III)
(aprox. 45%) y la retención similar de Cr (III) (aprox. 0,8 mg) se encontraron
para la zeolita y los sistemas de carbón activado. Sin embargo, el sistema
con carbón activado mostró una mayor captación (0,074 mg g - 1)
y la eliminación (79%). Por lo tanto, se demostró la viabilidad de la nueva tecnología de
acoplamiento desarrollada (+ biobarreras electrocinéticos) para el tratamiento de suelos
contaminados de baja permeabilidad. Sobre la base de la eficacia probada, esta nueva
técnica de remediación tiene que ser optimizado y aplicado a los suelos reales con el fin
de validar como una solución a gran escala.
1807
Expresiones de gratitud Este trabajo fue apoyado por el Ministerio español de Ciencia e
Innovación (CTQ2008-03059 / PPQ), Xunta de Galicia (08MDS034314PR). Los autores
agradecen al Ministerio de Ciencia e Innovación español para proporcionar apoyo financiero
a Marta Pazos dentro del programa Ramón y Cajal y la Fundación para a Ciência e
Tecnologia, Ministério da Ciência e Tecnologia, Portugal a través de la concesión de
doctorado de Bruna Fonseca (SFRH / BD / 27780/2006).
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