Tecnológico Nacional de México

Instituto Tecnológico de La Laguna

Ingeniería Química

Alumno: Erika Cordero López

No. De Control: 17130260
Asignatura: Laboratorio integral II.
Profesor(a): Fernando Miranda Aguilar.
Fecha: miércoles, 28 de abril de 2021.
Practica #9, Determinación de la constante de velocidad
en la hidrólisis del acetato de metilo catalizada con HCl.

Objetivo.
Obtener por método volumétrico el valor de la constante de velocidad específica de la
reacción

Marco teórico.
El acetato de metilo es hidrolizado rápidamente para dar metanol y ácido acético
+ +
CH 3 COOCH 3 + H 2 O+ H ⇔CH 3 COOH +CH 3 OH + H
La reacción es catalizada por iones hidrógeno, esta no procede con cualquier medida de
velocidad, en agua pura. Dos moléculas están involucradas en la reacción, el agua está en
tal cantidad de exceso que solamente parece que el acetato de metilo cambia de
concentración. Adicionalmente, el gran exceso de agua previene cualquier regreso de la
reacción.
En cinética química el término grado de avance de una reacción se refiere a la variación
con el tiempo, dc/dt, de la concentración de uno de los reactivos o productos.
La constante de la reacción k es un factor de proporcionalidad que relaciona el grado de
avance de la reacción con la concentración de los reactivos.
Una reacción de primer orden es aquella cuyo grado de avance es experimentalmente
proporcional a la concentración de la sustancia reaccionante:

dc
− =k .c ....... ... .. ... .....(1)
dt

La integración de esta ecuación da las siguientes expresiones equivalentes:

−2. 303 log c=k . t + constante . .. .. . .. .. . .. .. . .. ..( 2 )

2. 303 c1
k= log . .. .. . .. .. .. . .. .. . ..( 3 )
t 2 −t 1 c2

2. 303 c
k= log 0 . .. . .. .. .. . .. .. . .. .. .( 4 )
t c

Donde c es la concentración del reactivo al tiempo t y c0, c1, c2, son las concentraciones a
los tiempos t = 0, t1 y t2, respectivamente. Para la reacción de primer orden, k es
numéricamente igual a la fracción de sustancia que reacciona por unidad de tiempo,
expresada generalmente en minutos-1 o segundos-1. Debería hacerse notar que para una
reacción de primer orden el grado de avance de la reacción puede ser determinado sin
ninguna información sobre la concentración inicial del reactivo o aún de las
concentraciones absolutas a tiempos diferentes, teniendo en cuenta el hecho de que una
cantidad proporcional a la concentración puede ser determinada.
La cinética de una reacción de segundo orden está descripta por la ecuación:

dc A
− =k . c 2 .. .. .. . .. .. . .. .. . .. ..(5 )
dt A

Donde cA es la concentración del reactivo A, o

dc A
− =k . c A . c B .. .. . .. .. . .. .. . .. .. .. (6)
dt

Donde cA y cB representan las concentraciones de los reactivos A y B. El valor numérico de

la constante de reacción k para una reacción de segundo orden depende de las unidades en
las cuales se expresan las concentraciones. En una reacción de segundo orden, si uno de los
reactivos está presente en exceso con respecto al otro, su concentración permanecerá
aproximadamente constante mientras que se observan marcados cambios en el otro
componente, y la reacción aparentará ser de primer orden.
Desde un punto de vista cinético, la mayoría de las reacciones químicas son complejas, con
un mecanismo de reacción consistente en varias etapas sucesivas, cada una de las cuales
será generalmente de primero o segundo orden. Otra complicación típica aparece con las
reacciones que alcanzan un estado de equilibrio sin haberse completado; en estos casos, la
reacción inversa se hará más importante a medida que se alcanza el equilibrio.
Otra variable importante es la concentración de algún catalizador.
La hidrólisis del acetato de metilo presenta algunos aspectos cinéticos interesantes. La
reacción, que es extremadamente lenta en agua pura, es catalizada por el ión hidrógeno:

CH3COOCH3 + H2O + H+ = CH3COOH + CH3OH + H+ ………. (7)

La reacción es reversible, por lo que el grado de avance neto de hidrólisis en cualquier

momento será la diferencia entre el grado de avance de las reacciones directa e inversa,
cada una de las cuales sigue una ley simple dada por la Ec. 6. Así:

dc CH
3 COOCH 3
− =k ' 1 . c H O .c CH COOCH 3 −k 2 . cCH COOH . cCH OH . . .. .. . .. .. .. . .. .. . .(8)
dt 2 3 3 3

Donde k’1 es la constante de velocidad para la reacción directa y k2 para la reacción inversa.
Para soluciones diluidas, el agua está presente en tan gran exceso que su concentración
conlleva un cambio proporcional despreciable mientras que la de acetato de metilo cambia
considerablemente. Para este caso la Ec. 8 puede ser escrita como:

dcCH 3COOCH 3
− =k 1 . c CH COOCH −k 2 . c CH 3 COOH . c CH 3 OH .. .. . .. .. . .. .. . .. .. .(9 )
dt 3 3

En los momentos iniciales de la hidrólisis, las concentraciones de ácido acético y metanol

permanecen suficientemente pequeñas para que el término que las considera sea
despreciable, y la reacción se comporta como si fuera de primer orden:

dcCH COOCH 3
− 3
=k 1 . c CH 3 COOCH 3 . .. . .. .. . .. .. .. . .. ..(10 )
dt

El valor de k1 puede ser entonces determinado por uno de los métodos convencionales para
ecuaciones de primer orden.
La evaluación de k1 a diferentes temperaturas permite el cálculo del calor de activación de
Arrhenius, ΔHa, para la reacción directa:
 d ln k 1 D Ha
= 2 . .. .. . .. .. . .. .. . .. ..(11 )
dT RT

k 1 . T 2 D Ha T 2−T 1
log =
(
k 1 . T 1 2 . 303 R T 2 .T 1 )
.. .. . .. .. . .. .. . .. .. .(12)

Al considerar la forma integrada, se está asumiendo que ΔHa es una constante. El calor de
activación se expresa generalmente en calorías por mol y se interpreta como la cantidad de
energía que las moléculas deben alcanzar para poder reaccionar.

Material y sustancias.
 Termostato de temperatura variable,
 Matraces Erlenmeyer de 250 y 150 mL,
 Acetato de metilo grado reactivo,
 Solución de hidróxido de sodio 0.1 M (250 mL) y
 Solución de ácido clorhídrico 0.5 M (250 mL para 2 equipos)

Procedimiento:
La concentración de acetato de metilo en cualquier tiempo está determinada por titulación
de alícuotas (removidas de la mezcla) con solución de hidróxido de sodio 0.1 M. El pipeteo
cuidadoso y la titulación son condiciones esenciales del experimento.
1. Transfiera 100 mL de ácido clorhídrico en un matraz seco de 250 mL con tapón, en
un baño termostático a 25º C. También coloque un tubo con tapón conteniendo
alrededor de 20 mL de acetato de metilo en el mismo baño.
2. Cuando la temperatura de equilibrio se haya establecido, pipeteé exactamente 5 mL
del acetato de metilo y deposítelo sobre el ácido contenido en el frasco de 250 mL y
anote en este momento el tiempo 0 [iniciando el cronómetro que no deberá
detenerse hasta finalizar].
3. Agite vigorosamente e inmediatamente extraiga una muestra de 5 mL de la mezcla
y colóquela en una mezcla agua-hielo de aproximadamente 25 mL (para detener la
reacción).
4. Anote el tiempo, lo más cercano a 15 segundos, en el cual la pipeta ha descargado la
mitad, dentro del agua del frasco de titulación.
5. Titule el ácido en la muestra tan pronto como sea posible con la solución de
hidróxido de sodio estandarizado, repita la titulación de las siguientes muestras de 5
mL después de 10, 20, 30, 40, 60, 90, 120 y 180 min.
6. Conserve al menos 25 mL de la mezcla en el frasco cerrado a 25º C por 48 hrs para
obtener la titulación final de la reacción una vez que ésta se ha completado.
 7. Repita el experimento a diferentes temperaturas, digamos a: 30, 35 y 40º C. La
reacción será más rápida, y por lo tanto, se hace necesario tomar lecturas con una
frecuencia mayor.
Cálculos:
Puesto que cada molécula de acetato de metilo es hidrolizada, una molécula de ácido
acético es producida, así que se incrementa la acidez y ésta es una medida directa de la
cantidad de éster que ha reaccionado. La cantidad de ácido clorhídrico permanece sin
cambio a través del experimento. Si T0, Tt y T∞ son las titulaciones (de ambos ácidos,
clorhídrico y acético) a los tiempos: 0, t y 48 horas respectivamente, entonces la
concentración del acetato de metilo en el tiempo t, por ejemplo sí (a-x) es proporcional a
(T∞- Tt) y la concentración inicial (a) es proporcional a (T∞- T0). Sustituyendo estos valores
en la ecuación obtenemos:
kt
log(T ∞−T 0 )−log(T ∞ −T t )=
2 . 303
Forme la gráfica log (T∞- Tt) contra t (abscisa) y de una regresión lineal, la línea recta a
través de los puntos, determine la constante de velocidad. De los valores de la constante de
velocidad a las diferentes temperaturas, calcule la energía de activación de la reacción.

Ordenamiento de datos y cálculos:

Para la preparación se pesa el hidróxido de sodio que necesitamos para lograr 0.5M. Lo
aforamos a 500 ml con agua.

Valoramos la solución con ácido oxálico.

Si tenemos un volumen de 0.010 litros. Obtenemos el peso que necesitamos de ácido

oxálico.

Por estequiometria obtenemos el número de moles de ácido oxálico.

En un matraz Erlenmeyer agregamos los 0.0630 g de ácido oxálico con 10 ml de agua y
valoramos el NaOH, obteniendo una concentración de 0.0970M.

Y para la preparación del HCL, se pesa lo necesario para lograr 0.5M, luego se afora a
250ML con agua.

Valoramos la solución con carbonato de sodio. Si tenemos un volumen de 0.010 lt, sacamos
el peso que necesitamos de carbonato de sodio.
Por estequiometria obtenemos el número de moles de carbonato de sodio.

En un matraz Erlenmeyer agregamos los 0.260 g de ácido oxálico con 10 ml de agua y

valoramos el HCl, obteniendo una concentración de 0.5135M.

=0.513M
 Muestra Tiempo (min) ml NaOH x a0-x k(min-1)
1 1.666 24.4 0 24.4 0
2 10 25.7 1.3 23.1 0.0054
3 20 27.3 2.9 21.5 0.0063
4 30.333 28.1 3.7 20.7 0.005421
5 41 28.7 4.3 20.1 0.004728
6 60 29.8 5.4 19 0.004169
7 90 32.2 7.8 16.6 0.00428
8 100

NOTA: Para calcular x en la tabla se restan a todos los datos de la columna: ml NaOH el
valor de ml de NaOH a tiempo 0.
La constante de velocidad de cada muestra la obtuvimos con la ecuación:

La constante de velocidad la podemos obtener por media aritmética o por medio de la

ecuación en la gráfica. A continuación, por media aritmética:
Y por medio de la ecuación de una gráfica de ln(a0-x) vs tiempo, donde m=k:
k= 0.0043283 min-1

ln(a0 – X) vs tiempo
De esta
3.25 manera se
3.2
determina el
valor de k
3.15
tomándolo de
3.1 la ecuación
de la recta.
ln(a0-x)

3.05
3 K = 0.0041
2.95
y = -0.0041x + 3.1754 min-1
2.9
2.85
2.8
2.75
0 20 40 60 80 100
Tiempo

Conclusiones:
En esta práctica se pudo observar que la concentración del acetato de etilo disminuye según
respecto al tiempo va reaccionando, ya que poco a poco se van formando ácido acético por
la hidrólisis hasta un cierto momento donde como se ve en los datos se incrementa poco.
Los factores que afectan la velocidad de reacción son principalmente la naturaleza y
concentración de las sustancias reacción antes (reactivos), la temperatura y los
catalizadores.
La reacción característica de la práctica se favorece al agregar un catalizador (el ácido) el
cual no reacciona solo acelera el proceso de reacción.