CINÉTICA QUÍMICA

MARZO, 2024
Septiembre 2010
 Velocidad de
Definición: reacción:
Medida de los cambios de
concentración en la
formación de productos y
consumo de reactivos en un
Rama de la tiempo de reacción .
química que
estudia las Mecanismo de
velocidades de
reacción y los
una reacción:
mecanismos. Secuencia de reacciones
intermedias que sufren
los reactivos para dar
los productos
 Velocidad de reacción
[M]

0.32 [NO 2 ] es una magnitud positiva que expresa cómo

0.24 cambia la concentración de un reactivo o
producto con el tiempo
[O 2 ]
0.16
Δ[c]
Velocidad=
Δt
0.08
[N 2 O 5 ]

0 2 4 6 8 10
tiempo (min)
Las reacciones son el resultado de las
colisiones entre moléculas de reactivos.

Cuanto mayor es [moléculas], mayor es el

Es directamente proporcional a la número de colisiones por unidad de
tiempo, por lo que la reacción es más
concentración de los reactivos.
rápida.

Cuando el reactivo limitante se

consume, la velocidad es cero.
Teoría de las
colisiones
 Las reacciones químicas se producen por los
choques eficaces entre las moléculas de reactivos

Veamos la reacción de formación del HI a partir de I 2 e H2

H I H
I
H
H az
I efi
c
H HI + HI
Choque I
I H
I No
e H
fi c
az I H
I2 + H 2 I
H
I
H
I

I2 H2

Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener

una energía suficiente, esta energía mínima se denomina
energía de activación.
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FORMACIÓN DE HI:
ETAPA 1: la colisión
entre dos moléculas de
I2 produce la
disociación de una de
ellas en dos átomos de
I

ETAPA 2: uno de
los átomos de I
ataca al H2 para
formar HI.
Al T, moléculas se mueven a
mayor energía
Al T, generalmente  vel reac

Reactivos necesitan E para

reaccionar

Moléculas como bolas de billar

defectuosas: rebotan al chocar
a bajas vel pero pueden romperse
si vel son altas
La energía mínima para
que ocurra la reacción
se llama energía de
activación, Ea

E<(Ea) moléculas rebotan

E > Ea productos
 Ek ≥ Ea
Con reacción

Moléculas
sin
reaccionar
Perfil de reacción para una reacción
exotérmica

↑ Ep mientras las
moléculas se
aproximan unas a
otras

Máximo de E
cuando éstas se
distorsionan y
forman enlaces
característicos

Separación de productos
 Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Energía potencial
Energía potencial

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 Representación de la velocidad de reacción

“Es la derivada de la concentración de un reactivo o

producto con respecto al tiempo tomada siempre como
valor positivo”

“Es decir el cociente de la variación de la

concentración de algún reactivo o producto por unidad
de tiempo cuando los intervalos de tiempo tienden a
0”

Δ[Sustancia] d[Sustancia]
v = lim =
t 0 Δt dt
 Gráfica de cinética química

[HI]

La velocidad de formación
de un producto d[HI]/dt
(tangente) va disminuyendo
con el tiempo

t (s)
 Ejemplo de velocidad de reacción

Br2 (ac) + HCOOH (ac)  2 HBr (ac) + CO2 (g)

La velocidad puede expresarse como:

𝑑 [ 𝐵𝑟 2 ] 𝑑 [ 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 ]
❑
𝑑 [ 𝐶𝑂 2 ] 1 𝑑 [ 𝐻𝐵𝑟 ]
𝑉 =− =− = =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 2 𝑑𝑡
Tiempo, s [Br2], mol/L Velocidad media
M/s
0 0.0120 3.8 X10-5
Calcule la
50 0.0101 3.4 X10-5 velocidad entre
0 y 50 segundos
100 0.0084 2.6 X10-5 antes de
continuar la
150 0.0071 2.4 X10-5 presentación

200 0.0059
¿Es igual a su
resultado

En la reacción estándar: Calcule el resto y

verifique su
aA +bB  cC +dD respuesta

d [ A] d [B ] d [C ] d [D ]
v    
a  dt b  dt c  dt d  dt
 Tiempo, s [Br2], mol/L
0 0.0120

50 0.0101

100 0.0084

150 0.0071

200 0.0059

V=-(0.0101-0.012)/(50-0)=
-[-1.9e-3/50]=3.8e-5
Ejemplo: Expresar la velocidad de la
siguiente reacción química en
función de la concentración de
cada una de las especies
implicadas en la reacción:

4 NH3(g)+3O2(g)  2 N2(g) + 6 H2O

(g)

d [ NH 3 ] d [O2 ] d [ N 2] d [ H 2O]
v   
4.dt 3.dt 2.dt 6.dt
 FACTORES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN:

Naturaleza y estado físico de los

reactivos

Superficie de contacto o grado de

pulverización (en el caso de
sólidos)

Concentración de los reactivos

Temperatura

Presencia de catalizadores
 Ecuación de velocidad
(Ley de velocidad)

En general, la velocidad depende de las

concentraciones de los reactivos
siguiendo una expresión similar a la
siguiente para la reacción estándar:

aA +bB  cC +dD

v  k  [ A]  [B ]
n m
Al valor suma de los exponentes “n + m” se le
denomina orden de reacción. Se llama orden
de reacción parcial a cada uno de los
exponentes. Es decir, la reacción anterior
es de orden “n” con respecto a A y de orden
“m” con respecto a B.

Nota: El valor de “k” depende de

cada reacción y de T
Es importante señalar que “m” y “n” no
tienen porqué coincidir con los
coeficientes estequiométricos “a” y “b”,
sino que se determinan experimentalmente.

A B  R

v  rA  kC AC B
Cuando coinciden la expresión cinética con
la estequiométrica, las reacciones se
llaman elementales
 Método integral para encontrar el orden de una reacción

𝐴→ 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑑𝐶 𝐴 𝑛
𝑉 =𝑟 𝐴=− =𝑘𝐶 𝐴
𝑑𝑡

CAo
𝑑𝐶𝐴 Elegir con base
n=0 − =𝑘 𝐶 𝐴 =− 𝑘𝑡 en el valor de
𝑑𝑡 CA “R”

❑
t
𝑑𝐶 𝐴 𝐶𝐴𝑜
n=1 − =𝑘 𝐶 𝐴 𝐿𝑛
𝑑𝑡 Ln 𝐶𝐴

𝐶𝐴
𝑑𝐶 𝐴
− ∫ 𝐶𝐴
=𝑘𝑑𝑡
𝐶 𝐴𝑜
t
1 1
−
𝐶𝐴 𝐶𝐴 𝑜
𝑑𝐶𝐴 1 1
− =𝑘𝑡
n=2 − =𝑘 𝐶 2𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐴 𝑜
𝑑𝑡

En todos los casos, el valor de la pendiente

es el valor de la constante de velocidad t
 Método diferencial para estimar el orden de una reacción

CA
a) Presentar CA vs t

b) Estimar la pendiente t

𝑑 𝐶𝐴 Para n<1 CA tiende a cero a tiempo infinito

=𝑟 𝐴
𝑑𝑡
Para n≥1 CA nunca llega a hacerse cero

c) Investigar una relación

entre CA y rA
-rA -rA

−𝑟 𝐴 ≈ 𝑘𝐶 𝐴

CA CA
−𝑟 𝐴 ≈ 𝑘𝐶 𝐴2❑
 d) Se pueden probar más clases, sin embargo, conviene
presentar los datos como sigue:

* *
Ln (-rA )
*
*
** * Pendiente=n
*

Ln CA

Ln (-rA)= Ln K + n LnCA
Dependencia de k con T
E
Ecuación de  a
Arrhenius
k  Ae RT

Ea : Energía experimental de
activación de la reacción
A: factor pre-exponencial

NOTA: REACCIONES EN FASE GASEOSA

 Gráfico de Arrhenius
Ea
ln k  ln A 
ln k RT

Pendiente = -Ea/R

1/T
 Un aumento en las temperatura también
aumenta la velocidad de una reacción.
Sin embargo, los productos formados a
altas temperaturas pueden participar en
otras reacciones y, de esta forma,
disminuir el rendimiento.

A veces, el uso de catalizadores

puede evitar las reacciones
secundarias