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CINÉTICA QUÍMICA
1. Cinética Química
5
3. Velocidad de reacción
3.1. Velocidad media
3.2 Velocidad instantánea
4. Factores que afectan a la velocidad de reacción
4.1. Naturaleza de las sustancias
4.2. Concentración de los reactivos. Ecuación de
velocidad
4.2.1. Orden de reacción
4 2 2 Métodos para determinar el orden de reacción
4.2.2.
4.2.3. Tiempo de vida media
4.3. Temperatura. Ecuación de Arrhenius
4.4. Presencia de catalizadores
5. Molecularidad y mecanismos de reacción
Cinética Química
1. CINÉTICA QUÍMICA
•Técnica de producción
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Cinética Química
Velocidad de reacción:
Indica el aumento de concentración de un producto o la
disminución de concentración de un reactivo por unidad
de tiempo.
Cinética Química
Mecanismo de reacción:
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C di i
Condiciones para que se produzca
d una COLISIÓN EFICAZ
1º) Moléculas con energía mínima necesaria para el
reordenamiento de e- externos al romperse enlaces y
formarse otros.
2º) Orientación adecuada.
5
H I H
I
H
H
I H HI + HI
Choque I
I H
I
H
I H
I2 + H2 I
H
I
H
I
I2 H2
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T1
EA
Fracción
T2
Energía
7
4
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Energía
Energía de
de activación
activación Energía
de activación
Productos
Reactivos
H<0 H>0
Reactivos
Productos
Reacción
9 exotérmica Reacción endotérmica
10
Velocidad de reacción
3. VELOCIDAD DE REACCIÓN
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones
de cada reactivo y producto van variando con el tiempo, hasta
que se p
q produce el equilibrio
q químico,, en el cual las
q
concentraciones de todas las sustancias permanecen
constantes.
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Velocidad de reacción
Δ[Sustancia] d[Sustancia]
v = lim =
t 0 Δt dt
12
Velocidad de reacción
0.014
0 012
0.012
Vm = 5,0·10-5
[Br2]
mol/l·s
0.01 Vm = 3,2·10-5
mol/l·s V = 2,2·10-5
0.008 m
mol/l·s Vm = 1,6·10-
0.006 5
tiempo (s)
[
R
e
at
c
t
i
v
o
]
[
P
r
o
dt
u
c
t
o
]
v
m
e
d
i
a
6
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Velocidad de reacción
[
d
R
e
ad
c
t
i
v
]
o
[
d
P
r
od
dt
u
c
t
]
o
vt
3.2. VELOCIDAD INSTANTÁNEA
t
0.013
0.011
[Br2]
0.009 y = 100
x = 0,0059
x = 0,002
0.007
y = 100
0.005
0 50 100 150 200 250 300
tiempo (s)
,
,
m
o
l
/
l
·
s
0 002
v
,
·
m
o
l
/
l
·
s
0 0059 2 10 5
0 5 9 10 5 150
100
100
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Velocidad de reacción
VELOCIDAD INSTANTÁNEA
dd
Bt
dd
Ct
dd
Dt
1 1 1
v
1
a
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4.3.
3 Temperatura.
e pe atu a Ecuación
cuac ó de Arrhenius
e us
• Al aumentar, aumenta la velocidad
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Forma de presentación
Los sólidos reaccionan
mucho más lentamente que los líquidos o gases
gases. Mejor dividir
finamente los sólidos para aumentar su velocidad de reacción.
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17
18
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E V
Ec. Veloc.
l v = k [A]m [B]n
20
k
·
d
t
[
A
]t
[
A
]
k
·
t
t
Integrando:
0
0
0
d [ [
[
A A
]
k
·
d
t
]
k
·
d
t
l
n
A
]t
l
n
[
A
]
k
·
t
t
Integrando:
0
0
0
d [
[ A
A ]
]
k
·
d
t
k
·
t
t
Integrando: 1 1
[
A
]t
[
A
]
2
0 0
0
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MÉTODO DE
LAS
VELOCIDADES
INICIALES
MÉTODO DE
LAS
VELOCIDADES
INICIALES
v = k [NO]2 [H2]
Se trata, pues, de una reacción de primer orden respecto al H2, de
segundo orden respecto al NO y de orden total igual a tres.
Para calcular el valor de k
k, basta despejar de la ecuación anterior y
sustituir los datos de cualquiera de las experiencias. Por ejemplo,
sustituyendo las datos de la primera experiencia, resulta:
v 2,6 .10-2 mol L-1s-1
k —————— = ——————————————
[NO]2 [H2] (0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol L-1)
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l
n
A
l
n
A
k
t
Primer orden 0
k
t
1 1
[
A A
]
[ A
A
]
Segundo orden
0
k
t
Orden cero 0 23
MÉTODO
INTEGRAL
Orden cero A A0 kt
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
[A] 2,000 1,488 1,107 0,823 0,612 0,455 0,338 0,252 0,187 0,139 0,103
2
C oncentrración
Al representar
p [[A]] frente al 1.5
tiempo no se obtiene una 1
recta, por tanto, la reacción 0.5
no es de orden cero.
0
0 2 4 6 8 10
tiempo (s) 24
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l
n
A
l
n
A
k
t
MÉTODO
INTEGRAL
Primer orden 0
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
Ln[A] 0,693 0,397 0,102 -0,195 -0,491 -0,787 -1,085 -1,378 -1,677 -1,973 -2,273
MÉTODO 1 1
Segundo orden
[
A
]
[
A
]
INTEGRAL 0
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
1/[A] 0,500 0,672 0,903 1,22 1,63 2,20 2,95 3,97 5,35 7,19 9,71
10
1/C oncenttración
8
Al representar
p 1/[A]
[ ] frente 6
al tiempo no se obtiene una 4
recta, por tanto, la reacción
2
no es de segundo orden.
0
0 2 4 6 8 10
tiempo (s)
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3
2.5
2
1.5
co
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Para [A]0 = 4M Para [A]0 = 2M
tiempo (s) Para [A]0 = 1M
T1/2 = 10 s T1/2 = 20 s T1/2 = 40 s
3.5
En esta reacción T1/2 3
2.5
es constante a lo 2
largo de la reación 1.5
1
T1/2 = 10 s
0.5
0
0 10 20 30 40
tiempo (s)
Sustituyendo
y en la ecuación de velocidad integrada:
g
t T1/2 y [A] [A]0/2
obtenemos la relación entre T1/2 y la constante de
velocidad k.
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[
A
]
l
n
A
l
n
A
·
k ]
t
l
n
l
n
A
·
k
T
0 0
0
/
1 2
2
[
A
l
nk
·
k
T
l
n
A
l
n
·
k
T
l
n
T
2
0 0
2
/
/
1 2 1 2 1 2
2
·
k
T
1 1 2 1
[
A
]
[
A
]
[
A
]
[
A
]
/
1 2
0 0 0
·
k
T
T
2 1 1 1
[
A
]
[
A
]
[
A
]
·
k
[
A
]
/
/
1 2 1 2
0 0 0 0
l
n T/
4 2 2 0 693 1
0 0693
/
1 2
10
ntración
3.5
El estudio del T1/2 1 2
3
también sirve para 2.5
investigar la cinética 1er orden
concen
2
de la reacción 1.5
1
0.5
0
4.5
0 10 20 30 40
4
3.5
2º orden tiempo (s)
concentrración
3
T
M
s
25
2.5 1 1 1
k
·
[
A
]
T
·
[
A
]
1 1
0 025
/
2 1 2
10 4
/
0 1 2 0
1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
tiempo (s)
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Fracciónn de moléculas
choque de las moléculas que
reaccionan.
T1
e-Ea/RT = factor energético. Repre-
senta la fracción de choques
con energía suficiente para
superar la Ea.
EA
Ea = Energía de activación de la
reacción (J/mol o cal/mol). T2
T = temperatura absoluta (K).
R = cte. univ. de los gases (8,314
J/mol.K ó 1,987 cal/mol.K). Energía
4.3. Temperatura
ECUACIÓN DE ARRHENIUS k = A·e-Ea/RT
temperatura velocidad
Ea
E a 1
Arrhenius k Ae
A RT ln k ln A
R T
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4.3. Temperatura
ECUACIÓN DE ARRHENIUS k = A·e-Ea/RT
ln K frente a 1/T Ea 1
ln k 2 ln A
CO+NO2 CO2+NO R T2
Ln k
Ea 1
+2 Pendiente= -1,61 104K
ln k1 ln A
R T1
0 restando
Ea= -R x pendiente=
-2
-(8,31j/molK)(-1,61 104 K)= k2 E 1 1
1,34 105 J/mol = 134 KJ/mol
ln a
k1 R T2 T1
0,0012 0,0014 0,0016
1/T
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Complejo Complejo
activado activado
Energía
de activación
Energía
E.A de activación
E.A Productos
Reactivos
H<0 H>0
Reactivos
Productos
Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción
Catálisis homogénea
Los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma
fase. El funcionamiento de este tipo de catalizadores
suele implicar la participación de los mismos en la
formación de algún compuesto intermedio, pero termina
regenerándose completamente para reiniciar su función
H2O2(aq)
2( ) + I (aq)
-
( ) H2O + IO-(aq)
( )
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Catálisis heterogénea
g
Un catalizador heterogéneo es aquel que se encuentra
en una fase diferente a la de los reactivos
S trata
Se t t de
d un número
ú entero
t y positivo.
iti
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vd
Vreact
aA + bB cC + dD v
vi
[
C
]
·
[
D
]
c
d
K
En el equilibrio, vd = vi
[
A
]
·
[
B
]
C
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