CINÉTICA QUÍMICA

La cinética química estudia las reacciones químicas desde el punto de vista de las
velocidades, de los factores que pueden modificar dichas velocidades y propone
mecanismos, es decir, suposiciones razonables que implican una serie de pasos o etapas,
sobre la base de estudios experimentales.

Se define como velocidad de una reacción a la variación de concentración por unidad

de tiempo. (Esta variación consiste en aumento si se trata de un producto y disminución
para el caso de reactivos, dado que la desaparición de un reactivo se realiza con igual
velocidad que la aparición del producto).
Por lo tanto (siendo [R] = concentración molar de los reactivos y [P] = concentración
molar de los productos) se define:
[R] [P]
Velocidad de reacción = v =   = 
t t
Las unidades serán M /seg = moles/litro x seg.
Para determinar la velocidad de una reacción sin afectarla, se pueden observar cambios
visibles o propiedades como:
 aparición, desaparición o cambio de color
 formación de precipitados
 cambio de volumen o de presión (para gases)
 modificación de la densidad o de la viscosidad
 variación de la acidez o de la conductividad
 desintegraciones radioactivas
 cambios en la rotación de sustancias ópticamente activas, etc.

Teoría de las colisiones

Para que una reacción se produzca, es necesario que exista contacto entre las moléculas
que van a reaccionar. De allí que cuanto mayor sea la cantidad de moléculas
(concentración) mayor será la posibilidad de que choquen. Pero no todos los choques son
efectivos. Llamaremos choques efectivos a aquéllos que producen la reacción, que en
realidad son sólo una pequeña porción del total de choques, porque para que sean
efectivos las moléculas deben estar bien alineadas (es decir que deben chocar en
determinada posición) y deben tener una energía tal que el choque rompa las uniones
existente y forme nuevas uniones.
Por lo tanto, según esta teoría, la velocidad de la reacción dependerá de la cantidad de
choques efectivos, los cuales dependen de:
a) el número de choques totales (relacionado con la concentración)
b) la alineación en el momento del choque (factor estérico)
c) la fuerza con que chocan [es decir, la suma de las energías de las moléculas debe
superar un mínimo de energía llamado energía de activación (Ea)

Teoría del estado de transición

Una vez que el choque ha sido efectivo, se supone que existe un estado intermedio entre
los reactivos y los productos finales llamado complejo activado de vida corta con alta
energía. Este ordenamiento inestable es momentáneo y luego se forman los productos.
La energía de activación que se mencionó anteriormente es la diferencia de energía
potencial entre la energía de los reactivos y la del complejo activado, y es independiente
de la diferencia entre reactivos y productos, tal como se verá más adelante, luego de
definir:
 Reacción endotérmica: es aquella que se produce con absorción de calor (los
productos tienen mayor energía que los reactivos), mientras que:
 Reacción exotérmica: es la que al producirse libera calor (los productos tienen menor
energía que los reactivos)

Si se grafica la Energía potencial en función de la coordenada de reacción o avance de la

reacción (la variación de energía a medida que transcurre la reacción) se tienen:
 Energía potencial
Energía potencial
Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación Energía
de activación

Productos

Reactivos H>0
H<0
Reactivos

Productos
Avance de la reacción
Avance de la reacción
Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Es decir que la energía de activación es una barrera de energía potencial adicional que
deben absorber los reactivos para llegar a los productos (cuya E p es siempre menor que la
del estado de transición)

Factores que influyen en la velocidad de una reacción

La velocidad de una reacción depende:
a) de los reactivos (naturaleza, estado de agregación, concentración, grado de
subdivisión, etc.)
b) de la temperatura
c) de la presencia o no de catalizadores
d) de la absorción de luz o de radiaciones ultravioletas (UV) en algunos casos.

a) La dependencia de los reactivos se basa, por ejemplo, en la naturaleza propia de cada

reactivo (hay sustancias más reactivas que otras ya que la E a depende de las fuerzas de
enlaces de las moléculas de los reactivos); respecto al estado de agregación son más
factibles los choques al estado gaseoso; en soluciones, la velocidad estará relacionada con
la concentración; según la subdivisión del sólido, la reacción será más o menos rápida,
porque a menor tamaño de la partícula, mayor área de interfase y mayor velocidad.

b) La influencia de la temperatura radica en la variación de la velocidad específica de

reacción y en el aumento de la fracción de moléculas que logran alcanzar la energía de
activación, sea exo o endotérmica. Además aumenta el número de choques porque se
desplazan más rápidamente dado que aumenta la energía cinética y por ende su
velocidad.

c) Catalizadores: son sustancias que, en pequeña cantidad, pueden modificar

(acelerar o retardar) la velocidad de una reacción permitiendo caminos alternativos
y cambiando la energía de activación.

Cuestionario
1) ¿Cómo se define y expresa la velocidad de una reacción química?
2) ¿Cómo justifica el signo negativo en la ecuación?
3) ¿La velocidad de una reacción depende de la concentración de los reactivos?
4) ¿Que expresa la teoría de las colisiones?
5) ¿De que dependen los choques efectivos en una reacción?
6) ¿A qué se denomina energía de activación?
7) ¿Qué factores influyen en la velocidad de una reacción?
8) ¿Los catalizadores se consumen durante una reacción?, ¿Siempre aumentan la velocidad de la
reacción?
9) ¿De qué forma incide la presencia de un catalizador sobre la energía de activación?