Catálisis

Un Catalizador es la substancia que adicionada a una reacción

acelera su velocidad sin ser consumida en ella

Casi todas las reacciones que ocurren en el

organismo, la atmósfera, o en química industrial son
afectadas por catalizadores.
 Homogénea: El catalizador se
encuentra en la misma fase de
los reactivos.
Catálisis
Heterogénea: El catalizador se
encuentra en fase diferente de los
reactivos.
Velocidad de reacción:

Teoría de las colisiones o choques

Teoría del complejo activado

Teoría del complejo activado

Esta teoría supone que las moléculas de reactivo como
resultado de la colisión antes de formar productos forman
un estado intermediario relativamente inestable llamado
“complejo activado”o “estado de transición”

La energía necesaria para llevar a los reactivos al

estado de transición se le llama energía de activación
 Trayectoria de la
Complejo reacción
activado

Cambios
Cambios de
de energía
energía
durante
durante
Energía potencial

una
una reacción
reacción

Ea

Energía de
∆H activación

Trayectoria de la Reacción
 Cambios de energía
El complejo activado es una
asociación transitoria durante
muy inestable, ya que su una reacción
energía es superior a las
moléculas de reactivo y
producto
Complejo Complejo
activado activado
Energía potencial

Energía potencial
Energía Energía
de activación de activación

Productos
Reactivos

∆ H ∆ H<0 ∆ H ∆ H>0
Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

En la catálisis heterogénea, generalmente

Catalizador : sólido
Reactivos : gases o en soluciones líquidas
 ¿Cómo actúa un catalizador?

Efecto cinético

Un catalizador afecta la cinética de una reacción

mediante un mecanismo de reacción alternativo
de menor energía de activación de una reacción
química, incrementando su velocidad sin afectar
la termodinámica del equilibrio
 Reacción no catalizada
Reacción catalizada

Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía

Energía potencial
Energía potencial

E.A de activación

Productos
Reactivos
∆ H<0 ∆ H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 Los inhibidores
aumentan la
Complejo energía de activación
activado

Energía
de activación
Energía

E.A sin catalizador

E.A
E.A con catalizador negativo (inhibidor)

E.A

Reactivos
∆ H<0

Productos

Transcurso de la reacción
Reacción exotérmica
 CATÁLISIS HETEROGÉNEA

La actividad de los sólidos en catálisis heterogénea es

debido a: 
Presencia de atracciones electrostáticas
desbalanceadas
Defectos cristalinos en la superficie
(Sitios donde ocurre atracción y retención de moléculas)
 Catálisis heterogénea
Pasos
 1. Adsorción y activación de los reactivos
 2. Migración de los reactivos adsorbidos
sobre la superficie
 3. Reacción de las substancias adsorbidas
 4. Escape, o desorción, de los productos
 Catálisis heterogénea

Catalizador : sólido
Reactivos : gases o en soluciones líquidas

sitios activos

Los lugares donde las moléculas que reaccionan se

pueden adsorber se llaman sitios activos, cuyo número
dependerá de la naturaleza del catalizador, método de
preparación del mismo y del tratamiento que se le de
antes de usarlo.
 Sólidos inorgánicos como catalizadores heterogéneos
Los sólidos inorgánicos usados como catalizadores suelen
ser compuestos de metales y óxidos metálicos

Ventajas para usar un sólido como catalizador en

reacciones de fase líquidas o gaseosas:
No soluble
No volátil
Pérdida mínima
No contamina significativamente los productos
de reacción
Se queda físicamente en el contenedor
En la catálisis heterogénea los catalizadores
generalmente operan a altas temperaturas, por lo cual
son materiales refractarios ( altos puntos de fusión), o
bien se usa un soporte refractario como óxidos de un
metal, generalmente alúmina (Al2O3)
La selectividad de un catalizador es sumamente
importante para obtener el producto deseado, tiene
mayor importancia que su actividad catalítica general
La catálisis heterogénea lleva a cabo como
primer paso la adsorción de los reactivos.  
Hay 2 tipos principales de adsorción:

Adsorción física o fisisorción:

Retención débil de moléculas en la
superficie del sólido sin formación ni ruptura de
enlaces químicos, esta atracción es debida a
fuerzas intermoleculares débiles. (Cuando un
mol de gas se adsorbe se desprenden 20 kJ). Si
la retención de los reactivos es débil, el
catalizador es inefectivo.
 Quimisorción
Las moléculas adsorbidas se unen a la superficie
mediante fuerzas covalentes del mismo tipo que los
enlaces entre átomos (el calor desprendido por mol en
la adsorción es de 100 -500 kJ/mol).

El catalizador se “envenena” si en el sitio activo

se quedan los reactivos.
 La mayoría de los catalizadores se
envenenan fácilmente con sustancias que se
adsorben con fuerza en los centros activos de
la superficie (cantidades diminutas de “veneno”
provocan una disminución considerable en la
eficacia de la superficie sólida).
En reacciones donde intervienen varios
reactivos el catalizador debe actuar sobre todos
los reactivos , pero preferentemente sobre el
menos reactivo.
  Promotor: Sustancia que al adicionarse al
catalizador lo hace más eficaz, ejemplo el Fe puro
no es buen catalizador en la síntesis del NH3, pero
al adicionarle AL2O3 mejora considerablemente su
poder catalítico. 

Muchos catalizadores superficiales son más

eficaces cuando experimentan promoción
 Los promotores modifican la estructura de la
superficie incrementando el área superficial, también
producen reacciones superficiales, como los límites
de fase, que tienen mayor actividad catalítica que
otras partes de la superficie.
 Metales de transición como catalizadores

Usos más importantes

Fierro: Proceso Haber
En reacciones de
Hidrogenación y Níquel: Hidrogenación de aceites vegetales
Des hidrogenación comestibles “endurecimiento” .(Los aceites
vegetales contienen dobles enlaces
carbono – carbono, son modificados a grasas
sólidas (mantecas, margarinas) para hacer
margarinas.

Usos menos
Platino para la oxidación de NH3 a óxido nítrico: NO
frecuente en
procesos de oxido- Platino o aleaciones en convertidores catalíticos
reducción
Para todos los metales de transición, excepto para el
oro la secuencia de fuerza del enlace de quimisorción
para reactivos gaseosos comunes, generalmente es:

O2 > alquinos > alquenos > CO > H2 > CO2 > N2

La naturaleza electrónica de la interacción entre un metal
de transición y una de éstas moléculas en quimisorción no es
fácil de explicar pero tal parece que los orbitales de
valencia principalmente los “d” tienen suficientes huecos
electrónicos para permitir la interacción con las moléculas
de adsorbato ricas en electrones, pero no tantos como para
envenenar al catalizador.
Las fuerzas de atracción (interacciones) de una molécula
dada, con metales de transición aumentan de derecha a
izquierda en la Tabla periódica.
Los grupos de Sc, Ti, V, Cr, Mn interactúan tan fuertemente
incluso con el N2 que son "envenenados" por adsorbatos.

 Mas a la derecha de la tabla periódica,la quimisorción de

a)  Fe, Ru, Os poco con N2

b)  Co, Ni poco CO2 e H2

c)   Rh, Pd, Ir, Pt al H2 , pero no CO2

d)  Cu, Ag, Au, rara vez CO y etileno

•El oro generalmente no absorbe oxígeno a bajas

temperaturas aparentemente por razones cinéticas 
 Procesos de Oxido-Reducción

Obtención de HNO3 a partir de NH3 y O2 (proceso

Ostwald), usando platino- rodio como catalizador
 
En los convertidores catalíticos de los motores de los
autos se usan platino o aleaciones
En el convertidor catalítico de los autos se llevan a cabo
las
Lareacciones de oxidación
catálisis heterogénea de hidrocarburos hasta CO2 y
desempeña
Hun
2O y reducción de óxidos de nitrógeno hasta N2, usando
papel importante en la lucha contra
la contaminación
Pt, Pd y Rh atmosférica.

Convertidor catalítico
Las fuerzas de quimisorción relativas, permiten hacer
predicciones con respecto al uso de metales en procesos
cataliticos específicos

Por ejemplo un catalizador del proceso Haber:

N2 + 3H2 2NH3

debe quimiabsorber H2 y N2 pero no muy fuertemente,

ya que el N2 es poco reactivo, podemos elegir como
opción a catalizar la reacción : Fe, Ru u Os, los dos
últimos son caros, así que nuestra mejor elección será el
Fierro (usualmente finamente dividido para tener mayor
área superficial para mayor eficiencia catalítica) y en un
soporte refractario conveniente, Al2O3.
 Proceso Haber

Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador
¿Cuál sería el mejor catalizador para hidrogenar una
olefina como el etileno?

Las olefinas son más fuertemente quimiabsorbidas que el

hidrógeno, escogemos un metal que apenas quimiabsorba
H2, esto puede ser Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt. En la práctica el
níquel es la opción menos cara (nuevamente finamente
dividido en un soporte refractario, como alúmina
Óxidos y Sulfuros metálicos no estequiométricos

Los óxidos metálicos no estequiométricos son

catalizadores efectivos para una gran variedad de
reacciones de óxido-reducción, ya que la valencia variable
de los iones componentes, permiten al óxido actuar como
una especie de “banco de electrones”, se parecen a los
metales en que ellos también pueden catalizar reacciones
de hidrogenación e isomerización de alcanos.
Sulfuros metálicos

juegan un papel muy importante al catalizar una amplia

variedad de hidrogenaciones (de grasas, olefinas).
Hidrogenación de olefinas y también en reacciones de
desulfuración
El más usado es el disulfuro de molibdeno y puede actuar
como semiconductor tipo "n" : Mo1+x S2 o tipo "p" Mo1-x S2:

Alternativamente, las concentraciones de defectos positivos

y negativos pueden ser controladas dopando el disulfuro de
molibdeno con Cobalto (II) o Antimonio (V) respectivamente
 
 
Oxidos estequiométricos:
Óxidos ácidos
Varios óxidos aislantes como: Al2O3, MgO y SiO2 , pueden
hidratarse en proceso reversible dando
hidratan
Al2O3 Al(OH)3, Al O (OH)
MgO Mg(OH)2 etc.
SiO2
Se utilizan en reacciones de deshidratación a altas
temperaturas
Conversión de alcoholes en olefinas a elevadas
temperaturas: R-OH → olefinas

R-CH2OH (g) 350-400°C R-CH= CH2(g) + H2O(g)

Las zeolitas , se suponen derivadas del Al2O3 y
SiO2 funcionan catalíticamente de la misma manera,
además catalizan isomerizaciones de n-alcanos,
cracking, isomerización etc.
Óxidos básicos

MgO se utiliza en reacciones de deshidratación

ZrO2 se utiliza para hidrogenaciones de ácidos

carboxílicos aromáticos

La2O3 : En oxidación de metano

polimerización de etileno
 Las enzimas son moléculas grandes (usualmente proteínas) que
catalizan las reacciones biológicas

Su actividad es muy selectiva (algunas funcionan para una

sola sustancia y una sola reacción)

Modelo de llave y cerradura

En la unión entre sitio activo y sustrato participan fuerzas

intermoleculares : dipolo-dipolo, fuerzas de dispersión de
London, puentes de hidrógeno ....