EQUILIBRIO QUÍMICO

El equilibrio químico es el estado de una reacción reversible en el cual “las

concentraciones de reactivos y de productos son constantes”.

Una reacciones reversible es aquella en la que los reactivos se transforman en productos y

al mismo tiempo, los productos se transforman en reactivos.
vd
aA + bB +… dD + eE +…
vi
vd = velocidad de reacción directa
vi = velocidad de reacción inversa

Otra expresión de equilibrio químico es “cuando la vd es igual a la vi”.

vd = vi ………………….(1)

Por la Ley de acción de masas, que dice que “la velocidad de reacción es directamente
proporcional a las concentraciones de los reactivos”, tenemos que:

vd = kd [A]a [B]b……(2) y vi = ki [D]d [E]e………(3)

k = contante específica de velocidad

[ ] = concentración

Sustituyendo 2 y 3 en 1 tenemos:
kd [A]a [B]b = ki [D]d [E]e
Despejando las constantes:
𝑘𝑖 [D]d [E]e … [D]d [E]e …
= 𝐾𝑒 =
𝑘𝑑 [A]a [B]b … [A]a [B]b …

[A], [B] = concentración molar (M) de reactivos en el equilibrio

[C], [D] = concentración molar (M) de productos en el equilibrio
a, b, e, f = coeficientes estequiométricos

La [ ] de cualquier sustancia en estado sólido es igual a 1

32 M. en C. Eduardo H. Vera
La Ke (constante de equilibrio) es la magnitud que determina el equilibrio de una reacción.

Ejemplo 1. Calcular la [NO2] para la reacción N2O4(G) 2 NO2(G) a 25 °C si en el

equilibrio [N2O4] = 0.089 mol/L y Kc = 4.63 x 10–3.

datos fórmula despejada sustitución resultado

mol
[NO2]= ? [NO2 ] = √(K c ) (N2 O4 ] = √(4.63 x 10−3 ) (0.089 ) = 0.02 mol/L
L

[N2O4] = 0.089 mol/L

Kc = 4.63 x 10–3

Si las concentraciones en equilibrio se desconocen, aplicar el siguiente procedimiento:

Ejemplo 2. Calcular la [NH4+(ac)] cuando el NH3(ac) 0.2 M se disocia sabiendo que a 25 °C la

Kb = 1.8 x 10–5 M.
NH3(ac) + H2O (NH4)+(ac) + –OH
(ac)

concentraciones iniciales Mi 0.2 0 0

concentraciones en equilibrio Meq 0.2 – x x x

Sustituyendo las concentraciones de equilibrio en K b , tenemos:

[NH4+ ] [OH − ] [x] [x] x2

𝐾𝑏 = = =
[NH3 ] [0.2 − x] 0.2 − x

Despejando términos e igualando a 0, tenemos:

x2 + Kb x –0.2 Kb = 0

Como esta ecuación es de 2° grado, se resuelve con la fórmula:

−𝑏±√𝑏2 −4𝑎𝑐 −1.8 x 10 ±√ (1.8 x 10 ) −4(1) (−2)(1.8 x 10 )

a=1 𝑥= = =
2𝑎 2(1)

b = Kb = 1.8 x 10–5 M x = [(NH4)+]= [–OH] = 1.9 x 10–3 mol/L

c =– 0.2 Kb

33 M. en C. Eduardo H. Vera
Tarea 1 Nombre: ___________________________________

1. Para la reacción en equilibrio a 25 °C, 2 AgI(ac) + H2(g) 2 Ag(s) + 2 H+(ac) +2 I–(ac), la

Ke = 8.2 x 10-6, [H2]= 0.5 mol/L, la [I–]= 0.10 M y la del [AgI(ac)]= 0.8 M. Calcular [H+].
datos fórmula despejada sustitución resultado

2. Para la reacción en equilibrio H2 + I2 2 HI, [H2] = 0.107 M ; [I2] = 0.107 M y

[HI] = 0.786 M. Calcular Kc.
datos fórmula despejada sustitución resultado

3. Para la reacción N2 + 3 H2 2 NH3, Kc = 2.37 x 10-3 ; las concentraciones en

equilibrio son [N2] = 0.683 M ; [NH3] = 1.05 M. Calcular la [H2].
datos fórmula despejada sustitución resultado

34 M. en C. Eduardo H. Vera
4. Determinar la [H+] para la reacción de disociación en equilibrio del H3AsO4 0.1 M, si
Ka = 6 x 10–3. La reacción es: H3AsO4 + H2O H3O+ + (H2AsO4)–
datos fórmula despejada sustitución resultado

35 M. en C. Eduardo H. Vera
Disoluciones acuosas

Cuando las sustancias se disuelven en agua, se originan dos tipos de disoluciones:

1. Disoluciones electrolito
2. Disoluciones no electrolito.

Tipos de disoluciones electrolito

a). Fuertes. Soluto con enlace iónico, se disocia en agua totalmente, produce iones positivos
y negativos, buenos conductore de electricidad y no tienen reacción reversible.

Ejemplos:

Ácidos Bases Sales

Fuertes Débiles Fuertes Débiles Fuertes Débiles

HCl CH3COOH NaOH NH3 NaCl AgCl

HNO3 HF KOH CH3NH2 K2SO4 PbS

HClO4 H2CO3 Ba(OH)2 C6H5NH2 K2Cr2O7 BaSO4

H2SO4 H2O (CH3)4NOH H2O CH3COONa CaCO3

b). Débiles. Soluto con enlace covalente, se disocia sólo una parte en agua, se ioniza
parcialmente y conduce poco la electricidad.

En los débiles, la disociación no es total, presentan reacción reversible y Ke llamada

constante de disociación.

2. No electrolito. Tienen enlace covalente y presentan propiedades opuestas al electrolito.

36 M. en C. Eduardo H. Vera
Disociación de ácidos débiles. La reacción general de disociación de un ácido débil del tipo
HxAy cuyo grado de disociación () es:

HxAy + H2O x H+ + y A– + H2O

molaridad en el equilibrio M (1– ) xM yM

La constante de disociación Ka es:

Ka =  [H+y]x  [A-x]y
(1– ) [HxAy]

Ejemplo. Para la reacción CH3COOH + H2O CH3COO– + H+ + H2O, la

[CH3COOH] = 1.0 M ; [H+] = 0.03 M y [CH3COO–] = 0.03 M y  = 0.0133. Calcular Ka.
CH3COOH + H2O CH3COO– + H+ + H2O
molaridad en el equilibrio → 1.0 (1 – 0.0133) 1 (1.0)(0.0133) 1(1.0) (0.0133)

datos fórmula sustitución resultado

[CH3COOH] =1.0 M Ka =  [+H]  [CH3COO–] = (0.0133) (0.03) (0.0133) (0.03) = 1.83 x 10–5
[H+] = 0.03 M (1– ) [CH3COOH] (1– 0.0133) (1.0)
[CH3COO–] = 0.03 M
 = 1.33 %
Ka = ?

Disociación de base débil. La reacción de disociación de una base débil del tipo B x(OH)y
cuyo grado de disociación () es:

B(OH) + H2O y –OH + x HB+ + H2O

conc.en equilibrio M (1– ) yM xM

La constante de disociación Kb es: Kb = α [HB+]x α [–OH]y

(1– ) [BOH]

Si las concentraciones en equilibrio se desconocen, se aplica el procedimiento del ejemplo 2,

visto en la pagina 33.

37 M. en C. Eduardo H. Vera
Como los valores de Ka y Kb son valores muy pequeñas o muy grandes, conviene
transformarlos en números fáciles de operar, mediante la operación matemática logaritmo:

pKa = – log Ka o pKb = – log Kb

Ejemplo. Expresar el valor de Ka = 1.83 x 10–5 en forma de pKa.

pKa = – log Ka pKa = – log (1.83 x 10–5 ) = 4.737

38 M. en C. Eduardo H. Vera
Tarea 2 Nombre: ____________________________________

1. Calcular la [H+] de ácido acético 0.05 M si Ka = 1.83 x 10–5, si  = 0.0133.

CH3COOH + H2O CH3COO– + H+ + H2O
molaridad en eq. →

datos fórmula sustitución resultado

2. Calcular Kb para la disociación de NH3 0.005 M, si Kb = 1.75 x 10-5 y  = 0.59

NH3 + H2O NH4+ + –OH

molaridad en equil. →

datos fórmula sustitución resultado

39 M. en C. Eduardo H. Vera
Para el HBO2 0.02 M y  = determinar:

3. reacción _____________________________________________________________

molaridad en equilibrio

4. Ka
datos fórmula sustitución resultado

5. Realizar las siguientes conversiones:

a) pKa = 5.4 a Ka

b) pCl = 0.4 a [Cl–]

c) Kb = 4.6 x 10-5 a pKb

d) [H+] = 1 x 10-7 a pH

40 M. en C. Eduardo H. Vera
Actividad de las disoluciones

La concentración (c) es la medida ideal de las disoluciones en las cuales el soluto no forma
iones y no considera las interacciones soluto-disolvente.

La actividad (a) es la medida real de la concentración, que si considera la formación de

iones y las interacciones soluto-disolvente.

Para una reacción reversible: aA + bB + … cC+x + dD–y + …

La a se determina con la fórmula:

aC = fC cC

aC = actividad del ión C+x

cC = concentración del ión C+x
fC = coeficiente de actividad del ion C+x

Para valores de c < 0.01, el f = 1 y se cumple la igualdad: aC = c C

Para calcular la a de una disolución, en 1923 Debye y Hückel propusieron la ecuación

limitante de Debye- Huckel para calcular f:

–log fC/D = 0.512 ZC Z D √𝜇

El valor de f es igual para los dos iones.

La fuerza iónica ( ) mide la interacción entre la molécula de soluto y de disolvente.

𝜇 = 0.5 (cCZ2C + cCZ2D)

 = fuerza iónica
C = concentración
z = valor de carga de cada ión

41 M. en C. Eduardo H. Vera
También desarrollaron la ecuación modificada que considera el diámetro del ión (d) y la
constante dieléctrica del disolvente (D) involucrada en la constante B. La ecuación es:

0.512 𝑍𝐶 𝑍𝐷 √𝜇
− log 𝑓𝐶 =
1 + 𝑑𝐶 𝐵 √ 𝜇
d = diámetro del ión A
B = constante = 0.328

Con ésta ecuación, se calcula el valor de f para cada ión.

La siguiente tabla muestra los diámetros de algunos iones para el cálculo de f:

Tabla de diámetro de algunos iones

ión d (Å)
H3O+ 9
Li+ 6
Na+ ; OAc– ; IO3– ; HCO3– 4
NH4+ ; K+ ; Rb+ ; Cs+ ; Ag+ ; F– ; Cl– ; Br– ; I– ; 3
OH– ;NO3– ; CN– ; ClO3– ; SCN– ; HS– ; HCO2–
Mg+2 ; 8
Ca+2 ; Cu+2 ; Sn+2 ; Zn+2 ; Fe+2 ; Mg+2 ; Mg+2 6
Sr+2 ; Ba+2 ; Cd+2 ; Hg+2 ; Pb+2 ; ;CO3–2 ; SO3–2 5
Hg2+2 ; SO4–2 ; CrO4–2 ; S2O3–2 4
Al+3 ; Cr+3 ; Fe+3 ; Ce+3 ; La+3 ; 9
PO4–3 4
Ce+4 ; Sn+4 ; Th+4 11

42 M. en C. Eduardo H. Vera
Ejemplo. Calcular , f y a por la ecuación limitante de Debye-Huckel para una disolución
K2SO4 0.005 M. Comparar los valores de c y a.

La reacción de disociación del K2SO4 es:

K2SO4 2 K+1 + SO4–2

0.005 M 0.01 M 0.005 M

datos fórmula sustitución resultado

CK+ = 0.01 M 𝜇 = 0.5(𝐶𝐴 𝑧𝐴2 + 𝐶𝐵 𝑧𝐵2 ) = 0.5 [(0.01 x 12) + (0.005 x 22)] = 0.015
CSO4 = 0.005 M
zK+ = +1 − log 𝑓𝐾/𝑆𝑂4 = 0.512 𝑧𝐾 𝑧𝑆𝑂 √𝜇 = 0.512 (1)(2)√0.015 = 0.1254
zK+ = +1
zSO4 = – 2 f𝐾/𝑆𝑂4 = 10–0.1254 = 0.7492

aK = fK CK = (0.7492) ( 0.01) = 0.007492 mol/L

aK = f SO4 CSO4 = (0.7492) (0.005) = 0.003746 mol/L

Comparación: aK = 0.007492 M ˂ cK+ = 0.01 M

aSO4 = 0.003746 M ˂ cSO4 = 0.005 M

El valor de a es menor que el de c por a las interacciones de las moléculas ion y disolvente.

43 M. en C. Eduardo H. Vera
Constante de equilibrio real (K°). Para una reacción reversible:

aA + bB + … cC + dD + …

Como K° es la constante real, su cálculo debe ser con las actividades a de las sustancias
participantes:
K° = (aC)c (aD)d
(aA)a (aB)b

Consideraciones

Para disoluciones muy diluidas: K° = Ke

Para sustancias gaseosas ideales: aA = pA
Para sustancias sólidas puras: a=1

44 M. en C. Eduardo H. Vera
Tarea 3 Nombre: ____________________________________

Calcular  , f y a para cada ion, usando la ecuación limitante de Debye-Hückel:

CaCl2 0.05 M

1. reacción ____________________________________________________
concentración →

datos fórmula sustitución resultado

μ=

–log f / =

f / =

2. a = f C =

3. a = f C =

Fe3 (PO4)2 0.003 M

4. reacción ____________________________________________________
concentración →

datos fórmula sustitución resultado

μ=

–log f / =

f / =
5. a = f C =

6. a = f C =

45 M. en C. Eduardo H. Vera
Para la reacción 2 AgNO3(ac) + NaCl(ac) 2 AgCl(s) + 2 Na+(ac) + 2 NO3–(ac), la
Ke = 2.8 x 10-5 a 25 °C, [NaCl]= 0.5 mol/L, la [NO3–]= 0.10 M y [AgNO3 (ac)]= 0.8 M. Calcular:

7. [Na+] = [NO3–]
datos fórmula sustitución resultado

, f y a por la ecuación limitante

datos fórmula sustitución resultado

μ=

–log f / =

8. a = f C =

9. a = f C =

10. Ko

46 M. en C. Eduardo H. Vera
Equilibrio ácido-base

El equilibrio ácido-bases se refiere al equilibrio entre los iones H+ de un ácido y los iones –OH
de una base y se fundamenta en la disociación del agua:

H2O + H2O H+ + –OH + H2O

Esta disociación es la base de las diferentes teorías de comportamiento de ácidos y bases.

Teoría de Arrhenius. Un ácido es una sustancia que al disociarse en agua produce H+ y una
base es una sustancia que produce –OH–:

H2SO + H2O 2 H+ + SO4–2

ácido

Ca(OH)2 + H2O Ca+2 + 2 –OH

base

Teoría de Brönsted-Lowry. Un ácido es una sustancia que dona uno o más H+ y una base
la que acepta uno o más H+.

H2O + HCl Cl– + H3O+

base ácido base ácido
conjugada conjugado

H2O + NH3 –OH + NH4+

ácido base base ácido
conjugada conjugado

El H2O al reaccionar con HCl se comporta como base y al reaccionar con el NH 3, se comporta
como ácido. Al H2O y todas las sustancias que se comportan como ácido y como base, se
les conoce como “sustancias anfóteras”.

47 M. en C. Eduardo H. Vera
Teoría de Lewis. Una base es un ion negativo o molécula con 2 e– que cede a un ácido; un
ácido es un ion positivo o molécula 2 e– de una base:

par de e–

H+ + :NH3 [H:NH3]+
ácido base

par de e–

Cl– + AlCl3 –AlCl

4

base ácido

48 M. en C. Eduardo H. Vera
Tarea 4 Nombre: ______________________________

Aplicar teoría de Arrhenius (1-4), Brônsted (5-8) y Lewis (9-12) e identificar el ácido o la base:

1. Ba(OH)2 ____________________________________________ __________________

reacción ácido/base

2. H3PO4 ______________________________________________ __________________

3. HBr ________________________________________________ __________________

4. Al(OH)3 _____________________________________________ __________________

NH3 + H2O +NH + –OH

4

5. _______________ ______________ _______________ ________________

H2O + (HCO3)–1 H3O+ + (CO3)–2

6. _______________ ______________ _______________ _______________

Ac– + H3O+ H2O + HAc

7. ________________ ______________ _______________ _______________

H2O + HCl Cl– + H3O+

8. _______________ _______________ _______________ _______________

àcido/base reacción

9. :Br + H+ ___________________________________
__________ __________

10. :NH3 + GaCl3 ___________________________________

__________ __________

11. 2 H+ + S-2 ___________________________________

__________ __________

12. Cl– + AlCl3 ____________________________________

__________ ____________
49 M. en C. Eduardo H. Vera
Constante de ionización del agua y pH

La reacción de disociación del agua es:

H2O + H2O H+ + –OH + H2O

La reacción anterior indica que por cada mol de H2O se produce un mol de H+ y un mol de
–OH, por lo que la concentración de ambos es igual, es decir:

[H+] = [–OH]

El producto de la concentración de ambos iones es una constante denominada constante de

producto iónico del agua (Kw) y su valor ya está determinado:

Kw = [H+] [–OH] = 1 x 10–14

Como [H+] = [–OH]:

[H+]2 = 1 x 10–14 [H+] = 1 x 10–14 = 1 x 10–7 mol/L

[–OH]2 = 1 x 10–14 [–OH] = 1 x 10–14 = 1 x 10–7 mol/L

En el agua pura, la [H+] es responsable de la acidez y la [–OH] responsable de la basicidad.

Como ambas concentraciones son iguales, entonces el agua es una sustancia neutra.

Concepto de pH. Es el concepto que mide la acidez y se determina con la fórmula:

pH = –log [H+]

Concepto de pOH. Es el concepto que mide la basicidad y se determina con la fórmula:

pOH = –log [–OH]

El pH y el pOH se relacionan por la fórmula:

pH + pOH = 14

50 M. en C. Eduardo H. Vera
La relación anterior se muestra en la siguiente escala:

Acidéz N Basicidad
_______ alta________ ____regular___ ___baja ______ _____baja_____ ____regula_____ ________alta________

pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pOH 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Para calcular la [H+] o [–OH] se aplican las fórmulas:

[H+] = 10–pH [–OH] = 10–pOH

Ejemplo. Calcular el pH, pOH y la [–OH] de una disolución de [H+] = 0.003 M. Indicar el grado
de acidez o basicidad.
Datos Formula Sustitución resultado

pH = ? pH = –log [H+] pH = –log [0.003] = 2.52

pOH = ? pOH = 14 – pH pOH = 14 – 2.52 = 11.47

[–OH] = ? [–OH] = 10–pOH [–OH] = 10–10.47 = 3.38 x 10–12 mol/L

[H+] = 0.003 M
grado : __acidez alta_______________
acidez/neutro/base.

51 M. en C. Eduardo H. Vera
Tarea 5 Nombre: ______________________________

1. Determinar la [–OH] de una disolución de pH de 5.4. Indicar grado de acidez.

datos fórmula sustitución resultado

2. grado : _____________________
acidez/neutro/base.
3. Calcular la [H+] de una disolución con pOH de 3.3. Indicar grado de acidez.
datos fórmula sustitución resultado

4. grado : _____________________

5. Calcular la [–OH] de una disolución cuya [H+] es 6.3 x10-2 mol/L. Indicar grado de acidez.
datos fórmula sustitución resultado

6. grado : _____________________

52 M. en C. Eduardo H. Vera
7. Calcular la [H+] de una disolución con una [–OH] = 0.015 mol/L. Indicar grado de acidez.
datos fórmula sustitución resultado

8. grado : _____________________

9. La [–OH] de un refresco es 7.9 x 10–12 mol/L. Calcular el pH. Indicar el grado de acidez.
datos fórmula sustitución resultado

10. grado : _____________________

11. La [–OH] de una leche es de 1.12 x 10–7 mol/L. Calcular el pH. Indicar el grado de acidez.
datos fórmula sustitución resultado

12.grado : _____________________

53 M. en C. Eduardo H. Vera
Disolución reguladora o buffer

Un buffer es una disolución que mantiene constante el pH cuando se adicionan pequeñas

cantidades de H+ o –OH provenientes de ácidos o de bases.

Se preparan por mezclas de un ácido débil y su sal, por ejemplo:

CH3COOH + CH3COONa 2 CH3COO– + H+ + Na+

ácido débil sal del ácido

Así, la adición de H+ al buffer será neutralizado por el anión proveniente de la sal.

CH3COO– + H+ CH3COO– +H
proviene de la
sal

La adición de –OH al buffer será neutralizado por el H+ proveniente del ácido débil.

H+ + –OH H2O
proviene del
ácido

También se preparan de una base débil y su sal.

NH3 + NH4Cl +NH

4 + Cl–
base débil sal de la base

El sistema buffer más adecuado es aquel cuyo valor de pKa esta lo más cerca posible del pH
que se desea regular.

54 M. en C. Eduardo H. Vera
Cálculo de pH de soluciones buffer

pH = pKa + log [sal]__

[ácido]

[sal] =concentración de la sal

[ácido] =concentración del ácido

Cuando se trata del pH de una solución amortiguadora o tampón químico de una sal con su
base correspondiente se calcula el pOH de la misma forma solo que:

pOH = pKb + log _[sal]_

[base]
[sal] =concentración de la sal
[base] =concentración base

El pH luego se calcula con pH=14 – pOH

Las mezclas ácido–sal o base-sal dependen del pH que se desea amortiguar:

a).- Para pH de 2 a 10: Ácido ftálico- ftalato de potasio, Fosfato diácido de potasio-fosfato
ácido de potasio; Ácido bórico-borato de sodio.
b).- Para pH de 2 a 8: Ácido cítrico-fosfato ácido de sodio.
c).- Para pH de 9.6 a 11: Carbonato de sodio-bicarbonato de sodio.
d).- Para pH de 10.9 a 12: Fosfato ácido de sodio-hidróxido de sodio.

55 M. en C. Eduardo H. Vera
Tarea 6 Nombre: ____________________________________

Un buffer se preparó mezclando 100 mL de CH3COONa 0.5 M con 200 mL de CH3COOH 0.23 M.
1. Calcular el pH de la disolución buffer.

2. Calcular la variación de pH del buffer cuando se agrega 10 mL de HCl 0.01 M.

56 M. en C. Eduardo H. Vera
3. Calcular la variación de pH del buffer cuando se agrega 10 mL de NaOH 0.01 M

57 M. en C. Eduardo H. Vera