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Cinética química

Determinar velocidades a las que se


llevan a cabo las reacciones químicas e
Identificar los factores que regulan estas
velocidades
La velocidad de una reacción es una magnitud positiva que expresa el
cambio de la concentración de un reactivo o un producto con el tiempo

Algunas reacciones son casi instantáneas, como la explosión del TNT; otras son muy lentas, como la
transformación de diamante en grafito

Ejemplo I2 (g) + H2 (g)  2 HI (g)

• La velocidad de la reacción puede expresarse en término del aumento de la


concentración de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

HIt  HIt HI


v 2 1

t 2  t1 t
• También puede expresarse como la disminución de la concentración de los
reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :

I2 t  I2 t I 2 


v 2 1

t 2  t1 t
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Problema: En la reacción 2 CO2  2 CO + O2 se han formado 0,3 moles de O2 en10 segundos.
Calcula la velocidad de reacción en ese intervalo de tiempo, referida al reactivo y a los productos

Solución: De acuerdo con la estequiometría de la reacción, se formarán 0,6 moles de CO mientras que
desaparecerán 0,6 moles de CO2

 CO 2   0,6
 Velocidad de desaparición
de CO2 en el intervalo de 10 s:
v   0,06molL1s 1
t 10

 Velocidad de aparición
CO 0,6
de CO en el intervalo de 10 s: v   0,06molL1s 1
t 10
 Velocidad de aparición
O 2  0,3
de O2 en el intervalo de 10 s: v   0,03molL1s 1
t 10
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Ecuación de velocidad
• En general, la velocidad depende de las
concentraciones de los reactivos siguiendo una
expresión similar a la siguiente para la reacción
estándar: aA +bB  cC +dD

• Es importante señalar que “m”


v  k  [ A]n y [“n”
B]mno tienen porqué
coincidir con los coeficientes estequiométricos “a” y
“b”, sino que se determinan experimentalmente.

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Ecuación de velocidad (cont).
• A la constante “k” se le denomina constante de
velocidad (No confundir con KC o KP)
Ejemplos:
• H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)
v = k · [H2 · [I2
• H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g)
v = k · [H2 · [Br21/2
Nota: El valor de “k” depende de cada reacción.

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2. Teoría de las colisiones
Las reacciones químicas se producen por los
choques eficaces entre las moléculas de reactivos

Veamos la reacción de formación del HI a partir de I 2 e H2

H I H
I
H
H c az HI + HI
I efi H
Choque I
I H
I No
efi H
c az I H
I2 + H 2 I
H
I
H
I

I2 H2

Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener


una energía suficiente, esta energía mínima se denomina
energía de activación.
Orden de reacción
• En la expresión: v = k · [An · [Bm se
denomina orden de reacción ...
• ...al valor suma de los exponentes “n + m”.
• Se llama orden de reacción parcial a cada
uno de los exponentes. Es decir, la reacción
anterior es de orden “n” con respecto a A y
de orden “m” con respecto a B.

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Ejemplo: Determina los órdenes de reacción total
y parciales de las reacciones anteriores:
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) v = k · [H2 · [I2
H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br21/2
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) v = k · [H2 · [I2
– Reacción de segundo orden (1 + 1)
– De primer orden respecto al H2 y de primer orden respecto
al I2.
H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br2 ½
– Reacción de orden 3/2 (1 + ½)
– De primer orden respecto al H2 y de orden ½ respecto al
Br2.
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Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Energía potencial
Energía potencial

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica


El complejo activado es una
asociación transitoria
muy inestable, ya que su
energía es superior a las
moléculas de reactivo y
producto
Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Energía potencial
Energía potencial

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica


3. Factores que influyen en la
velocidad de reacción
1.- Estado físico de los reactivos
Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en
disolución.
En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie
de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de división.

2.- Concentración de los reactivos

3.- Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía cinética
de las moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas que
alcanza la energía de activación.

4.- Catalizadores
Concentración de los reactivos

La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración


de los reactivos, ya que aumenta el número de choques entre ellos.
Reacción no catalizada
Reacción catalizada

Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
E.A de activación

Energía potencial
Energía potencial

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo


tanto incrementan la velocidad de reacción
E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
Los catalizadores E.A con catalizador positivo
negativos aumentan la
Complejo energía de activación Complejo
activado activado

Los catalizadores
Energía positivos disminuyen
de activación la energía de activación

Energía
Energía
Energía

E.A de activación

E.A
Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

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