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Cinética química y

REGULAR 10

equilibrio
La cinética química estudia la velocidad de las Primero: Deben hacer contacto, es decir, debe
reacciones, el mecanismo o etapas en las que "colisionar".
se llevan a cabo y los factores que las afectan. Segundo: Deben acercarse con una "orienta-
ción" apropiada.
Tercero: La colisión deberá suministrar cierta
a) H2 + I2 energía mínima llamada "energía de activación
(Ea)".
A B

C D
A B
complejo activado
(HI)2 C D

Energía
A C
reactantes Ea
B D
productos

transcurso de la reacción

Figura 2: Curso de una reacción


HI + HI sencilla exotérmica

Donde:
• ERX = Eproductos – Ereactantes = –

b) • Ea = Ecomplejo activado –
• Ereactantes = +
H2 + I2
Ereactante > Eproducto

I. MECANISMO DE UNA
H2 + I2
REACCIÓN
Estudia la forma o proceso de cómo se
lleva a cabo una reacción química.

Tipos de reacciones
• Reacción sencilla: se lleva a cabo
H2 + I2
en una sola etapa.
Figura 1: Choques efectivos e inefectivos por • Reacción compleja: se produce en
orientación inadecuada de los reactantes. dos o más etapas.

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II. VELOCIDAD DE UNA REAC- IV. LA VELOCIDAD


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CIÓN QUÍMICA Se expresa:


Estudia o mide el cambio de la concentra-
ción (Δ[ ]) de los reactantes a productos VRX = k [R1]a [R2]b
de una reacción química con respecto al
tiempo. En una reacción sencilla, a y b coinciden
con los coefientes estequiométricos los
Reactantes (R) → Productos (P)
reactantes, si no coinciden se trata de una
reacción compleja.
[productos]
[concentración]

V. EQUILIBRIO QUÍMICO
[reactantes] Estudio de las reacciones reversibles:
aA + bB cC
tiempo
VRX1
La velocidad de reacción se mide: aA + bB cC
VRX2
Δ[R] Δ[P]
VRX =– ó VRX = –
Δtiempo Δtiempo Las leyes de velocidad para los procesos
es: VRX1 = k1[A]a [B]b y BRX2 = k2 [C]c, en
III. FACTORES QUE MODIFICAN el equlibrio se cumple:
LA VELOCIDAD DE UNA RE- VRX1 = VRX2 (VRX directa = VRX directa)
ACCIÓN k1[A]a [B]b = k2 [C]c
• Concentración de los reactantes.
• Presencia de un catalizador o inhibidor.
[C]c [Productos]
• Temperatura Kc = =
a b
[A] [B] [Reactantes]
• Naturaleza de los reactantes.

VI. PRINCIPIO DE LECHATELIER


"Cuando un sistema en equilibrio se suejta a una acción externa, el equilibrio se desplaza en
la dirección que tienda a disminuir o neutralizar dicha acción".

Acción externa Desplazamiento equilibrio Kc


• Hacia donde se disminuya concen-
• Aumenta concentración. tración.
No cambia
• Disminuye concentración. • Hacia donde se aumente concentra-
ción.
• Aumento de presión.
• Hacia donde haya menor N.° de moles
• Disminución de presión No cambia
• Hacia donde haya mayor N.° de moles
(gases)
Presencia de un catalizador El equilibrio no se desplaza. No cambia
• Disminución de tempe-
• Hacia donde se aumente calor.
ratura Si cambia
• Hacia donde se disminuya calor.
• Aumento de temperatura

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PROBLEMAS PROPUESTOS

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1. Calcule la velocidad media (v) (en mol/L.s) 5. Los metales alcalinos (M), en contacto con
con la que se consume el H2 si se sabe que agua, se oxidan según:
el NH3 se produce con una velocidad media M(s) + H2O() → MOH(ac) + H2(g)
de 8 m/s. A la misma temperatura, la velocidad de
N2(g) + H2(g) → NH3(g) reacción depende, principalmente, de la
A) 6 B) 12 naturaleza del metal. Para comparar la ve-
C) 22 D) 8 locidad, utilizamos cinco tubos de ensayos
E) 10 con 25 cm3 de H2O().

2. Indique cuál es la ley de velocidad (v) para


la siguiente reacción elemental.
2A(g) → B(g) + C(g)
A) k[A] B) k[B][C]
C) k[A][B]2 D) k[A]2
E) k[A][B]

En cada tubo de ensayo se adiciona, de


3. Para el sistema en equilibrio: manera simultánea, la misma cantidad de
N2(g) + 3F2 2NF3(g) átomos de metal (M) excepto el francio, en
Calcule el Kp si la composición volumétrica el orden de su número atómico creciente,
de la mezcla en el equilibrio es NF3 = 40%; de izquierda a derecha. Respecto a lo an-
F2 = 20% y N2 = 40%, además, la presión terior, determine el valor de verdad (V o F)
total de los gases en el equilibrio es igual a de las siguientes proposiciones:
2 atm. I. En el tubo de ensayo 1, la oxidación,
A) 12,5 B) 38,3 es más rápida.
C) 77,0 D) 14,2 II. Para el mismo intervalo de tiempo en
E) 16,3 el tubo de ensayo 5, se formó mayor
número de moléculas hidrógeno, H2(g).
4. Para el equilibrio químico homogéneo ¿qué III. Según la velocidad de formación de
perturbaciones permiten aumentar el ren- hidróxido metálico, MOH aumenta de
dimiento del proceso químico? izquierda a derecha.
2NO2(g) N2O4(g) A) FFF B) FVV
ΔH = –58 kJ C) VVF D) FFV
I. Aumentar la presión del sistema. E) VFV
II. Enfriar el sistema.
III. Aumentar la concentración de N2O4(g). 6. La cinética química juega un papel muy
IV. Adicionar un catalizador positivo. importante en los procesos industriales,
A) I y II B) I y III ya que los productos deben ser elaborados
C) I y IV D) I, II y IV en menor tiempo y en condiciones más
E) I, II, III y IV económicas.

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Para ello, la cinética química se ocupa de la 8. En disoluciones acuosas, el bromo mole-


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medida de la velocidad de las reacciones y cular (Br2) reacciona con el ácido fórmico
del estudio de los probables mecanismos de (HCOOH) según la reacción:
las mismas. Respecto a la cinética química, Br2(ac) + HCOOH(ac) → 2Br–(ac) + 2H+(ac) + CO
es correcto afirmar que: El bromo molecular tiene un color café rojizo
I. La velocidad de una reacción varía característico y varía según su concentra-
continuamente a medida que la con- ción. A medida que la reacción progresa,
centración de las sustancias cambia. la concentración de Br2 disminuye rápida-
II. A nivel molecular, la velocidad de una mente presentando la siguiente variación:
reacción depende de la frecuencia de
Tiempo (s) 0 50 100
las colisiones.
III. La secuencia de pasos elementales que [Br2] (mol/L) 0,012 0,010 0,008
conduce a la formación de un producto Calcular la velocidad de reacción del Br2
se denomina mecanismo de la reacción para los primeros 50 segundos.
compleja. UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO Ciclo 2020-I
Ciclo 2020-I A) 4,0 × 10−3 M s–1
A) Solo III B) Solo I y II B) 4,0 × 10−4 M s–1
C) Solo II D) I, II y III C) 4,0 × 10−5 M s–1
E) Solo I D) 4,0 × 10−4 M–1 s
E) 4,0 × 102 M–1 s
7. Una reacción química se produce mediante
colisiones eficaces entre las partículas de 9. El acetileno (C2H2) tiene aplicaciones im-
los reactantes, por lo tanto, es fácil deducir portantes en la industria debido a su alto
que aquellas situaciones o factores que calor de combustión. Cuando se quema en
aumenten el número de estas colisiones los “sopletes de oxiacetileno” producen una
implicarán una mayor velocidad de reac- llama extremadamente caliente (alrededor
ción. Al respecto, seleccione la alternativa de los 3 000 °C), por lo que es usado
incorrecta. para cortar y soldar metales. Respecto al
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO siguiente perfil de energía, seleccione el
Ciclo 2020-I valor de verdad (V o F) de las siguientes
A) Los alimentos se descomponen más proposiciones.
rápido en verano que en invierno.
Energía potencial (kJ)

B) La velocidad de corrosión del hierro se


3200
acelera al incrementar la humedad del
medio ambiente. 2700
C2H2 + O2
C) Los procesos biológicos son acelerados
por la presencia de enzimas.
CO2 + H2O
D) La combustión de un tronco de madera 100
se desarrolla con mayor rapidez que
Avance de reacción
la combustión de ese mismo tronco
I. La entalpía de combustión (ΔHRxn) es
convertido en aserrín. + 2 600 kJ.
E) El metal sodio reacciona más rápido II. Se requiere como mínimo 500 kJ para
que el metal hierro frente al agua. iniciar la reacción.

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III. Al agregar un catalizador se incrementa A) a nivel molecular, el equilibrio químico

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la entalpía de reacción. es dinámico.
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO B) las concentraciones de reactivos y
Ciclo 2020-I productos no cambian con el tiempo.
A) VVV B) FVF C) solo se presenta como un proceso
C) FVV D) VFV homogéneo.
E) FFV D) solo las soluciones acuosas y los gases
participan en su constante.
10. La descomposición del peróxido de hidró- E) la velocidad directa es igual a la velo-
geno (H2O2(ac)), es una reacción lenta y, cidad inversa.
en general, debe ser catalizada mediante
el siguiente posible mecanismo: 12. El metanol (CH3OH), se sintetiza a partir de
K1 una mezcla de monóxido de carbono (CO) y
H2O2 + I– H2O + OI– etapa lenta
K2
dihidrógeno (H2) denominado gas de agua,
H2O2 + OI– H2O + O2 + I– etapa rápida como se muestra en la siguiente reacción:
De acuerdo con la información dada, de- CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
termine el valor de verdad (V o F) de las Kc = 14,5 M–2 (a 483 K)
siguientes proposiciones. Si a 483 K, las concentraciones de equilibrio
I. La ley de velocidad para la reacción del CO y H2 son respectivamente 1,0 M y
general es V = k1[H2O2]2. 0,2 M, ¿cuál es la concentración molar del
II. El I– cataliza al proceso facilitando la metanol en el equilibrio?
descomposición del H2O2. UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO

III. La especie intermediaria es el OI– y se Ciclo 2020-I

forma rápidamente en la primera etapa. A) 2,90 B) 0,58


UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
C) 1,16 D) 5,80
Ciclo 2020-I
E) 3,89
A) VVF B) FFF
C) FVF D) VFV 13. La exposición al carbamato de amonio
E) FFV (NH4CO2NH2) puede irritar la piel y los ojos
causando enrojecimiento y lagrimeo. Esta
sal amónica se puede descomponer de
11. Las reacciones químicas se llevan a cabo en
acuerdo a la reacción:
una dirección o en ambas según las condi-
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
ciones dadas para cada sistema. Cuando se
a 40 °C, la reacción alcanzó el equilibrio
produce una reacción, en la que tan pronto
encontrándose que las presiones parciales
como se forman algunas moléculas de pro-
de NH3 es de 0,24 atm, mientras que la de
ductos, comienza a efectuarse el proceso
CO2 fue de 0,12 atm. Calcule la constante
inverso y en un determinado momento se
de equilibrio Kp .
igualan las velocidades de la reacciones
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO Ciclo
directa e inversa, se establece un estado
2020-I
denominado equilibrio químico. Con respecto
A) 7,0 × 10–2 B) 7,0 × 10–1
a dicho estado es INCORRECTO afirmar que:
C) 7,0 × 100 D) 7,0 × 10–3
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
E) 7,0 × 10–4
Ciclo 2020-I

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14. La reacción: 15. La descomposición del N2O5, en un medio


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N2(g) + O2(g) D) 7,0 × 10–3 2 NO(g) ΔH° = de tetracloruro de carbono, se lleva a cabo
+ 181 kJ, de la siguiente manera:
tiene lugar en procesos de combustión a 2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g)
alta temperatura llevados a cabo en el aire.
Si la reacción es de primer orden con
El óxido de nitrógeno (NO) formado, junto
respecto al N2O5 y a 64 °C la constante
con otros gases, están implicados en la
de velocidad es de 4,82 × 10 –3 s –1, de-
producción del smog fotoquímico. Indique
qué acciones serían adecuadas realizar para termine la velocidad de la reacción cuando
minimizar la producción de este contami- la [N2O5] = 0,024 M.
nante. UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO Ciclo 2020-I
Ciclo 2020-I –4
A) 5,76 × 10 M.s –1

A) Aumentar la temperatura. B) 2,32 × 10–3 M.s–1


B) Añadir más oxígeno.
C) 1,16 × 10–4 M.s–1
C) Incrementar la presión del sistema.
D) 1,16 × 10–3M.s–1
D) Retirar parcialmente nitrógeno.
E) 1,16 × 10–5M.s–1
E) Disminuir el volumen del sistema.

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