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Cinética química y

REGULAR 10

equilibrio
La cinética química estudia la velocidad de las Primero: Deben hacer contacto, es decir, debe
reacciones, el mecanismo o etapas en las que "colisionar".
se llevan a cabo y los factores que las afectan. Segundo: Deben acercarse con una "orienta-
ción" apropiada.
Tercero: La colisión deberá suministrar cierta
a) H2 + I2 energía mínima llamada "energía de activación
(Ea)".
A B

C D
A B
complejo activado
(HI)2 C D

Energía
A C
reactantes Ea

B D
productos

transcurso de la reacción

Figura 2: Curso de una reacción


HI + HI sencilla exotérmica

Donde:
• ERX = Eproductos – Ereactantes = –

b) • Ea = Ecomplejo activado –
• Ereactantes = +
H2 + I2
Ereactante > Eproducto

I. MECANISMO DE UNA
H2 + I2
REACCIÓN

Estudia la forma o proceso de cómo se
lleva a cabo una reacción química.

Tipos de reacciones
• Reacción sencilla: se lleva a cabo
H2 + I2
en una sola etapa.
Figura 1: Choques efectivos e inefectivos por • Reacción compleja: se produce en
orientación inadecuada de los reactantes. dos o más etapas.

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II. VELOCIDAD DE UNA REAC- IV. LA VELOCIDAD


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CIÓN QUÍMICA Se expresa:


Estudia o mide el cambio de la concentra-
ción (Δ[ ]) de los reactantes a productos VRX = k [R1]a [R2]b
de una reacción química con respecto al
tiempo. En una reacción sencilla, a y b coinciden
con los coefientes estequiométricos los
Reactantes (R) → Productos (P)
reactantes, si no coinciden se trata de una
reacción compleja.
[productos]
[concentración]

V. EQUILIBRIO QUÍMICO
[reactantes] Estudio de las reacciones reversibles:
aA + bB cC
tiempo
VRX1
La velocidad de reacción se mide: aA + bB cC
VRX2
Δ[R] Δ[P]
VRX =– ó VRX = –
Δtiempo Δtiempo Las leyes de velocidad para los procesos
es: VRX1 = k1[A]a [B]b y BRX2 = k2 [C]c, en
III. FACTORES QUE MODIFICAN el equlibrio se cumple:
LA VELOCIDAD DE UNA RE- VRX1 = VRX2 (VRX directa = VRX directa)
ACCIÓN k1[A]a [B]b = k2 [C]c
• Concentración de los reactantes.
• Presencia de un catalizador o inhibidor.
[C]c [Productos]
• Temperatura Kc = =
a b
[A] [B] [Reactantes]
• Naturaleza de los reactantes.

VI. PRINCIPIO DE LECHATELIER


"Cuando un sistema en equilibrio se suejta a una acción externa, el equilibrio se desplaza en
la dirección que tienda a disminuir o neutralizar dicha acción".

Acción externa Desplazamiento equilibrio Kc


• Hacia donde se disminuya concen-
• Aumenta concentración. tración.
No cambia
• Disminuye concentración. • Hacia donde se aumente concentra-
ción.
• Aumento de presión.
• Hacia donde haya menor N.° de moles
• Disminución de presión No cambia
• Hacia donde haya mayor N.° de moles
(gases)
Presencia de un catalizador El equilibrio no se desplaza. No cambia
• Disminución de tempe-
• Hacia donde se aumente calor.
ratura Si cambia
• Hacia donde se disminuya calor.
• Aumento de temperatura

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PROBLEMAS PROPUESTOS

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1. Calcule la velocidad media (v) (en mol/L.s) 5. Los metales alcalinos (M), en contacto con
con la que se consume el H2 si se sabe que agua, se oxidan según:
el NH3 se produce con una velocidad media M(s) + H2O() → MOH(ac) + H2(g)
de 8 m/s. A la misma temperatura, la velocidad de
N2(g) + H2(g) → NH3(g) reacción depende, principalmente, de la
A) 6 B) 12 naturaleza del metal. Para comparar la ve-
C) 22 D) 8 locidad, utilizamos cinco tubos de ensayos
con 25 cm3 de H2O().
2. Indique cuál es la ley de velocidad (v) para
la siguiente reacción elemental.
2A(g) → B(g) + C(g)
A) k[A]
B) k[B][C]
C) k[A][B]2
D) k[A]2
En cada tubo de ensayo se adiciona, de
3. Para el sistema en equilibrio:
manera simultánea, la misma cantidad de
N2(g) + 3F2  2NF3(g) átomos de metal (M) excepto el francio, en
Calcule el Kp si la composición volumétrica el orden de su número atómico creciente,
de la mezcla en el equilibrio es NF3 = 40%; de izquierda a derecha. Respecto a lo an-
F2 = 20% y N2 = 40%, además, la presión terior, determine el valor de verdad (V o F)
total de los gases en el equilibrio es igual a de las siguientes proposiciones:
2 atm.
I. En el tubo de ensayo 1, la oxidación,
A) 12,5 B) 38,3
es más rápida.
C) 77,0 D) 14,2
II. Para el mismo intervalo de tiempo en
el tubo de ensayo 5, se formó mayor
4. Para el equilibrio químico homogéneo ¿qué
número de moléculas hidrógeno, H2(g).
perturbaciones permiten aumentar el ren-
III. Según la velocidad de formación de
dimiento del proceso químico?
hidróxido metálico, MOH aumenta de
2NO2(g)  N2O4(g)
izquierda a derecha.
ΔH = 58 kJ
I. Aumentar la presión del sistema. A) FFF B) FVV
II. Enfriar el sistema. C) VVF D) FFV
III. Aumentar la concentración de N2O4(g).
IV. Adicionar un catalizador positivo. 6. La cinética química juega un papel muy
A) I y II importante en los procesos industriales,
B) I y III ya que los productos deben ser elaborados
C) I y IV en menor tiempo y en condiciones más
D) I, II y IV económicas.

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Para ello, la cinética química se ocupa de la 8. En disoluciones acuosas, el bromo mole-


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medida de la velocidad de las reacciones y cular (Br2) reacciona con el ácido fórmico
del estudio de los probables mecanismos de (HCOOH) según la reacción:
las mismas. Respecto a la cinética química, Br2(ac) + HCOOH(ac) → 2Br–(ac) + 2H+(ac) + CO
es correcto afirmar que: El bromo molecular tiene un color café rojizo
I. La velocidad de una reacción varía característico y varía según su concentra-
continuamente a medida que la con- ción. A medida que la reacción progresa,
centración de las sustancias cambia. la concentración de Br2 disminuye rápida-
II. A nivel molecular, la velocidad de una mente presentando la siguiente variación:
reacción depende de la frecuencia de Tiempo (s) 0 50 100
las colisiones.
[Br2] (mol/L) 0,12 0,010 0,008
III. La secuencia de pasos elementales que
conduce a la formación de un producto Calcular la velocidad de reacción del Br2
se denomina mecanismo de la reacción para los primeros 50 segundos.
compleja. UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO

UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO Ciclo 2020-I

Ciclo 2020-I A) 4,0 × 10−3 M s–1


A) Solo III B) 4,0 × 10−4 M s–1
B) Solo I y II C) 4,0 × 10−5 M s–1
C) Solo II D) 4,0 × 10−4 M–1 s
D) I, II y III
9. El acetileno (C2H2) tiene aplicaciones im-
7. Una reacción química se produce mediante portantes en la industria debido a su alto
colisiones eficaces entre las partículas de calor de combustión. Cuando se quema en
los reactantes, por lo tanto, es fácil deducir los “sopletes de oxiacetileno” producen una
que aquellas situaciones o factores que llama extremadamente caliente (alrededor
aumenten el número de estas colisiones de los 3 000 °C), por lo que es usado
implicarán una mayor velocidad de reac- para cortar y soldar metales. Respecto al
ción. Al respecto, seleccione la alternativa siguiente perfil de energía, seleccione el
incorrecta. valor de verdad (V o F) de las siguientes
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO proposiciones.
Ciclo 2020-I
Energía potencial (kJ)

A) Los alimentos se descomponen más 3200


rápido en verano que en invierno.
2700
B) La velocidad de corrosión del hierro se C2H2 + O2
acelera al incrementar la humedad del
medio ambiente. CO2 + H2O
C) Los procesos biológicos son acelerados 100

por la presencia de enzimas. Avance de reacción


D) La combustión de un tronco de madera I. La entalpía de combustión (ΔHRxn) es
se desarrolla con mayor rapidez que + 2 600 kJ.
la combustión de ese mismo tronco II. Se requiere como mínimo 500 kJ para
convertido en aserrín. iniciar la reacción.

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III. Al agregar un catalizador se incrementa B) las concentraciones de reactivos y

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la entalpía de reacción. productos no cambian con el tiempo.
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO C) solo se presenta como un proceso
Ciclo 2020-I homogéneo.
A) VVV B) FVF D) solo las soluciones acuosas y los gases
C) FVV D) VFV participan en su constante.

10. La descomposición del peróxido de hidró- 12. El metanol (CH3OH), se sintetiza a partir de
geno (H2O2(ac)), es una reacción lenta y, una mezcla de monóxido de carbono (CO) y
en general, debe ser catalizada mediante dihidrógeno (H2) denominado gas de agua,
el siguiente posible mecanismo: como se muestra en la siguiente reacción:
K1
H2O2 + I– H2O + OI– etapa lenta CO(g) + 2H2(g)  CH3OH(g)
K2 Kc = 14,5 M–2 (a 483 K)
H2O2 + OI– H2O + O2 + I– etapa rápida
Si a 483 K, las concentraciones de equilibrio
De acuerdo con la información dada, de- del CO y H2 son respectivamente 1,0 M y
termine el valor de verdad (V o F) de las 0,2 M, ¿cuál es la concentración molar del
siguientes proposiciones. metanol en el equilibrio?
I. La ley de velocidad para la reacción
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
general es V = k1[H2O2]2.
Ciclo 2020-I
II. El I– cataliza al proceso facilitando la
A) 2,90 B) 0,58
descomposición del H2O2.
C) 1,16 D) 5,80
III. La especie intermediaria es el OI– y se
forma rápidamente en la primera etapa.
13. La exposición al carbamato de amonio
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
(NH4CO2NH2) puede irritar la piel y los ojos
Ciclo 2020-I
causando enrojecimiento y lagrimeo. Esta
A) VVF B) FFF
sal amónica se puede descomponer de
C) FVF D) VFV
acuerdo a la reacción:
NH4CO2NH2(s)  2 NH3(g) + CO2(g)
11. Las reacciones químicas se llevan a cabo en
a 40 °C, la reacción alcanzó el equilibrio
una dirección o en ambas según las condi-
encontrándose que las presiones parciales
ciones dadas para cada sistema. Cuando se
de NH3 es de 0,24 atm, mientras que la de
produce una reacción, en la que tan pronto
CO2 fue de 0,12 atm. Calcule la constante
como se forman algunas moléculas de pro-
de equilibrio Kp .
ductos, comienza a efectuarse el proceso
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO Ciclo
inverso y en un determinado momento se
2020-I
igualan las velocidades de la reacciones –2 –1
A) 7,0 × 10 B) 7,0 × 10
directa e inversa, se establece un estado
C) 7,0 × 100 D) 7,0 × 10–3
denominado equilibrio químico. Con respecto
a dicho estado es INCORRECTO afirmar que:
14. La reacción:
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
Ciclo 2020-I
N2(g) + O2(g)  2 NO(g) ΔH° = + 181 kJ,
A) a nivel molecular, el equilibrio químico tiene lugar en procesos de combustión a
es dinámico. alta temperatura llevados a cabo en el aire.

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El óxido de nitrógeno (NO) formado, junto 17. Una forma de obtener oxígeno gaseoso es
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con otros gases, están implicados en la mediante la reacción:


producción del smog fotoquímico. Indique 4KO2(s) + 2CO2(g)  2K2CO3(s) + 3O2(g)
qué acciones serían adecuadas realizar para en un recipiente se introducen KO2 y CO2,
minimizar la producción de este contami- hasta llegar al equilibrio. En dicho estado,
nante. las presiones parciales del CO2 y O2 son
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
respectivamente 0,05 atm y 0,40 atm.
Calcular la constante Kp.
Ciclo 2020-I
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
A) Aumentar la temperatura.
Ciclo 2020-I
B) Añadir más oxígeno.
A) 25,60 B) 8,20
C) Incrementar la presión del sistema.
C) 4,10 D) 13,68
D) Retirar parcialmente nitrógeno.
18. El principio de Le Chatelier se utiliza para
15. La descomposición del N2O5, en un medio hacer predicciones cualitativas de los
de tetracloruro de carbono, se lleva a cabo efectos de las distintas variables sobre la
de la siguiente manera: situación de equilibrio. Para la siguiente
2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g) reacción en equilibrio:
Si la reacción es de primer orden con NH4HS(s)  NH3(g) + H2S(g) ; ΔH° < 0
respecto al N2O5 y a 64 °C la constante Analice el proceso según este principio y
de velocidad es de 4,82 × 10 –3 s –1, de- luego determine el valor de verdad (V o F)
termine la velocidad de la reacción cuando de las siguientes proposiciones.
la [N2O5] = 0,024 M. I. Al disminuir la presión, el sistema se
desplaza hacia la derecha.
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
II. Al retirar parcialmente NH3, la concen-
Ciclo 2020-I
tración del NH4HS disminuye.
A) 5,76 × 10–4 M.s–1
III. Al agregar un catalizador, se incrementa
B) 2,32 × 10–3 M.s–1
el rendimiento de la reacción.
C) 1,16 × 10–4 M.s–1 IV. Al refrigerar el sistema, la constante de
D) 1,16 × 10–3M.s–1 equilibrio disminuye su valor.
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
16. El ozono, O3, es un gas bastante irritante, Ciclo 2020-I
un poco azulado, de olor punzante, que se A) VFVF B) VVFF
puede sintetizar a partir del oxígeno mole- C) FVVF D) VVVF
cular, O2, ya sea fotoquímicamente o por
una descarga eléctrica. Calcule la velocidad, 19. La cinética química se dedica al estudio de la
en mol/L. min, con la que se consume el velocidad de las reacciones químicas, de los
ozono si se sabe que el O2 se produce a factores que la afectan y de los mecanismos
una velocidad de 6 M/min. a través de los cuales ocurren. Al respecto,
determine la secuencia correcta de verda-
2O3(g) → 3O2(g)
dero (V) y falso (F) según corresponda.
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
I. La velocidad de reacción se define
Ciclo 2020-I
como el cambio de concentración de
A) 9 B) 6
un reactivo o un producto por unidad
C) 4 D) 2
de tiempo.

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II. Un aumento en la temperatura de la

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381,3

Energía potencial (kJ)


reacción influye en su velocidad por la
disminución de los choques efectivos.
III. La etapa elemental más rápida de un
172,3
mecanismo de reacción es la que de- N2O(g) + NO(g)
termina la velocidad global de reacción.
UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO 33,2
N2(g) + NO2
Ciclo 2019-II
A) VFF B) VFV Avance de la reacción
C) VVF D) VVV I. La reacción absorbe 139,1 kJ de ener-
gía.
20. El perfil de energía de una reacción describe II. La energía de activación tiene un valor
cómo cambia la energía de la reacción a de 209,0 kJ.
medida que esta avanza. A continuación, III. El complejo activado posee una energía
se muestra, el perfil de energía para la de 381,3 kJ.
siguiente reacción: UNMSM-CENTRO PREUNIVERSITARIO
N2O(g) + NO(g) → N2(g) + NO2(g) Ciclo 2019-II
Al respecto, seleccione la secuencia correcta A) FFF B) FVV
de verdadero (V) y falso (F). C) FFV D) VVV

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