PRÁCTICA #4

OBTENCIÓN DE
NITROBENCENO

LABORATORIO QUIMICA ORGÁNICA 2

07 – MARZO - 2024

ISRAEL TERRONES GUADARRAMA

 • ANTECEDENTES
La reacción más común de los compuestos aromáticos es la
sustitución electrofílica aromática. Esto es, un electrófilo
reacciona con un anillo aromático y sustituye a uno de los
hidrógenos; la reacción es característica para todos los anillos
aromáticos, no sólo benceno y bencenos sustituidos; de hecho,
la habilidad de un compuesto para experimentar la sustitución
electrofílica es una buena prueba de la aromaticidad. Pueden
introducirse varios tipos de sustituyentes diferentes en un anillo
aromático a través de las reacciones de sustitución electrofílica.
Para listar algunas posibilidades, un anillo aromático puede
sustituirse por un halógeno (-Cl, -Br, -I), un grupo nitro (-NO2),
un grupo ácido sulfónico (-SO3H), un grupo hidroxilo (-OH), un
grupo alquilo (-R), o un grupo acilo (-COR).
Cuando un reactivo como el HCl se adiciona a un alqueno,
el hidrógeno electrofílico se aproxima a los orbitales p del
doble enlace y forma un enlace con un carbono, dejando
una carga positiva en el otro carbono. El carbocatión
intermediario reacciona con el ion nucleofílico Cl- para
generar el producto de adición.
La reacción de sustitución electrofílica aromática comienza de una manera similar, pero existe un
número de diferencias. Una diferencia es que los anillos aromáticos son menos reactivos frente a
los electrófilos que los alquenos; por ejemplo, el Br2 en disolución de CH2Cl2 reacciona
instantáneamente con la mayor parte de los alquenos, pero no reacciona con el benceno a
temperatura ambiente. Para que tenga lugar la bromación del benceno se necesita un catalizador
como el FeBr3, el cual hace a la molécula de Br2 más electrofílica al polarizarla para dar una especie
de FeBr4-Br+ que reacciona como si fuera
Br+. La molécula polarizada de Br2
reacciona con el anillo de benceno
nucleofílico para producir un carbocatión no
aromático intermediario que es doblemente
alílico y que tiene tres formas resonantes.
El intermediario a pesar de todo, en una sustitución electrofílica aromática es mucho menos
estable que el anillo de benceno inicial. Por tanto, la reacción de un electrófilo con un anillo de
benceno es endergónica, tiene una energía de activación sustancial y es más bien lenta.
Una segunda diferencia entre la adición en alquenos y la sustitución aromática ocurre después de
que se ha formado el carbocatión intermediario. En vez de añadir Br- para dar un producto de
adición, el carbocatión intermediario pierde H+ del carbono que comparte el bromo para dar un
producto de sustitución.
Existen varios otros tipos de sustituciones electrofílicas aromáticas aparte de la bromación, y se
piensa que todas ocurren por el mismo mecanismo general.

▪ CLORACIÓN / YODACIÓN:
El cloro y el yodo pueden introducirse en anillos aromáticos por reacciones de sustitución
electrofílica, pero el flúor es muy reactivo y sólo se obtiene por fluoración directa los productos
monofluoroaromáticos con bajos rendimientos. Los anillos aromáticos reaccionan con Cl2 en
presencia del catalizador FeCl3 para producir clorobencenos. El yodo por sí mismo no es reactivo
frente a los anillos aromáticos, por lo que debe añadirse a la reacción un agente oxidante como el
peróxido de hidrógeno o una sal de cobre como el CuCl2. Estas sustancias aceleran la reacción de
yodación oxidando el I2 a una especie electrofílica más poderosa que reacciona como si fuera I+

▪ NITRACIÓN:
Los anillos aromáticos pueden nitrarse por la reacción
con una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico
concentrados, el electrófilo es el ion nitronio, NO2+, el
cual se genera a partir del HNO3 por protonación y la
pérdida de agua. El ion nitronio reacciona con el
benceno para producir un carbocatión intermediario, y
la pérdida del ion H+ de este intermediario da el
producto de sustitución neutro, nitrobenceno

▪ SULFONACIÓN:
Los anillos aromáticos pueden sulfonarse por la reacción
con ácido sulfúrico fumante, una mezcla de H2SO4 y SO3.
El electrófilo reactivo es HSO3  o SO3 neutro,
dependiendo de las condiciones de la reacción, y la
sustitución ocurre por el mismo mecanismo en dos etapas
visto previamente para la bromación y la nitración.

▪ HIDROXILACIÓN:
La hidroxilación directa de un anillo aromático para producir un hidroxibenceno (un fenol) es difícil
y raras veces se hace en el laboratorio, pero ocurre con más frecuencia en las rutas biológicas.
• OBJETIVOS
1. Conocer la reacción de sustitución electrofílica aromática
2. Aplicar los conceptos de sustitución al desarrollo experimental de la nitración de benceno
3. Explicar la reacción de nitración de benceno
4. Obtener el nitrobenceno a partir de benceno por reacción con una mezcla sulfonítrica

• MATERIAL Y REACTIVOS
▪ MATERIAL

CANT. NOMBRE
2 matraces bola de 50 ml
1 Refrigerante
1 Pinza para matraz
1 Pinza para refrigerante
1 Parrilla de agitación
1 Barra de agitación
1 Vasos de pp de 100 ml (2) y 50 ml (2)
1 Espátula
1 Baño maría
1 Termómetro con tapón sin horadar
3 pipetas graduadas 10 ml
1 Embudo de separación 125 ml
1 Arillo metálico
1 Soporte universal
1 Perilla
1 Conexión para destilación
2 matraces Erlenmeyer de 125 ml
1 Probeta graduada de 10 ml
1 Mantilla con reóstato

▪ REACTIVOS

NOMBRE
Ácido nítrico
Ácido sulfúrico
Benceno
Etanol
Hidróxido de sodio
Cloruro de sodio
Cloruro de calcio anhídro
Hexano
Acetato de etilo
Acetona
Hielo
Placas de silica ge
 • PROCEDIMIENTO O METODOLOGÍA
1. En un Matraz redondo de 125 mL, ponga 4.3 mL de ácido nítrico concentrado, en seguida
agregue gradualmente, sacudiendo rotativamente el matraz, 5 mL de ácido sulfúrico
concentrado.
2. La mezcla sulfonítrica se enfría por inmersión del Matraz en agua helada hasta 20 o 30 C.
3. Coloque un termómetro en el interior del Matraz. Empiece a añadir 3.7 mL de Benceno en
porciones de 1 a 2 mL sacudiendo con frecuencia rotativamente y controlando que la
temperatura no pase de 50 a 60 C.
4. Cada vez que se añada el Benceno, la mezcla tomará una coloración café. Terminada la adición
del Benceno, se me pone al Matraz un refrigerante en posición de reflujo y se calienta con la
mantilla, manteniendo la temperatura a 60 C durante media hora, al cabo de la cual se habrán
separado 2 capas, la inferior obteniendo la mezcla sulfonítrica y el superior nitrobenceno, y el
Benceno que no hubiera reacccjonado.
5. Esta mezcla se deja enfriar, se coloca en un embudo de separación, se elimina la capa inferior
y la superior (nitrobenceno) se sacude con agua (3 porciones de 10 mL), luego con dos
porciones de 10 mL de solucion de hidróxido de sodio al 5%, y finalmente con una porción de
10 mL de una solución saturada de cloruro de sodio. En todos estos lavados el nitrobenceno
ocupará la capa inferior.
6. El nitro benceno se pone en un matraz Erlenmeyer de 50 mL, se le añade 1 g de cloruro de
calcio anhidro (para secar), se deja reposar media hora.

• DATOS Y CÁLCULOS
CARACTERÍSTICA BENCENO NITROBENCENO
Masa molar (g/mol) 78.11 123.11
Densidad (g/mL) 0.8789 1.2
Punto de fusión (°C) 5.5 210.9
Punto de ebullición (°C) 80.1 5.7
Volumen (mL) 5 2.5
 • RESULTADOS Y DISCUSIÓN (ESQUEMAS DE REACCIONES, FOTOS, ANÁLISIS
DE RESULTADOS CON BASE EN LOS ANTECEDENTES)
▪ MECANISMO:
El mecanismo de la siguiente reacción
representa una nitración de un anillo
aromático, en este caso Benceno, el
cual es nuestra materia prima que
entrará en contacto con la
conjugación del ácido nítrico (HNO3) y
ácido sulfúrico (H2SO4).
La conjugación de estos dos ácidos se
lleva a cabo a partir de la protonación
de un H en el ácido sulfúrico que pasa
a ser el ion sulfato, mientras que un
oxígeno de el ácido nítrico ocupa uno
de sus pares de electrones libres para
atacar al protón de H. Lo cual, conlleva
a que el mismo O tenga que recuperar
su estabilidad electrónica por lo que
rompe el enlace que genera con el N
formando una molécula de H2O y por
consiguiente un ion nitro (-NO2).
Dicho ion es el fundamental para poder realizar la sustitución aromática del benceno, puesto que
es un ion desactivador del anillo y permite la atracción de electrones del anillo, la desestabilización
del carbocatión y la unión con este mismo.
El ion nitro se une al anillo, el cual rompe un enlace doble para generar un carbocatión en el
Carbono contrario al que se une el ion, por lo cual, este carbono (carbocatión) genera el
rompimiento del enlace C-H del carbono ya sustituido para recuperar su estabilidad formando así
de nuevo un enlace C=C mientras que se libera un protón de H, el cual es atraído por el ion sulfato
para volver a su estabilidad original y ser ácido sulfúrico de nuevo, siendo este un catalizador de la
rección que solo modifica en el mecanismo pero en el producto recupera su composición original.

▪ RESULTADOS:
Tras llevar a cabo la práctica conforme al procedimiento, se obtuvieron 2.5 mL de nitrobenceno
como producto, esto representa un rendimiento de reacción de 43.23%
En el procedimiento de esta práctica pudimos observar nuestro producto como un líquido
amarillento, pero el camino a él fue sumamente demandante en cuestiones de precisión, ya que
por una parte se buscaba la mayor parte del rendimiento y por otra el cuidado del practicante. Al
inicio de esta práctica, el equipo tuvo un percance que trató sobre el vertido accidental de agua
en el matraz que contenía la mezcla sulfonítrica, lo cual para no alterar el producto y no sufrir
alguna rama de peligro en el proceso, se desechó y se volvió a iniciar.
Las observaciones de esta práctica van desde la eficacia
de un buen enfriamiento y control de la temperatura de
la reacción entre los ácidos y el benceno, puesto que, al
iniciar el calentamiento, tuvimos una elevación de la
temperatura de forma brusca por lo que para evitar una
proyección tuvimos que controlar el reóstato,
posteriormente del reflujo, la agitación jugó un papel
importante para la separación de las fases en el embudo
de separación, puesto que primero la fase orgánica se
encontraba arriba. Al extraerla y continuar con los
lavados, ahora la fase orgánica estaba abajo
principalmente por la diferencia de densidades puesto
que la densidad del nitrobenceno es de 1.2 g/ml
mientras que el agua (con la que se llevó a cabo los
lavados) mantiene una densidad de 1 g/ml.
Al recuperar el nitrobenceno pudimos observar dos de
sus propiedades físicas y por lo tanto definimos que
obtuvimos ese producto, estas propiedades fueron el
color amarillento y su estado líquido.

• CUESTIONARIO
1. Proponer el mecanismo de obtención de nitrobenceno
2. ¿Qué papel desempeña el ácido sulfúrico en la reacción de nitración?
El ácido sulfúrico actúa como un catalizador ya que no forma parte del producto, pero sí participa
dentro de la formación del electrófilo.
3. ¿Qué grupos favorecen la nitración del benceno y qué grupos no la favorecen?
La favorecen el -NO2, SO3H, -CO2H, -CHO, mientras que los que no lo favorecen son -CH3, -OH, -
OCH3
4. ¿Qué es una solución saturada?
Es aquella solución en la cual el disolvente alcanza su punto máximo de soluto que puede disolver.
La solución saturada puede cambiar si se aplica temperatura puesto que, a mayor temperatura,
mayor capacidad de disolución.
5. Explica cómo preparas una solución porcentual
Depende de la naturaleza de los compuestos que conformarán la solución. Si ambos son líquidos,
se hace directamente una relación entre los porcentajes de cada uno tendrá en la solución con
respecto al volumen total de la misma. Mientras que, si se trata de un sólido y un líquido, se tiene
que llevar a cabo un cálculo matemático en dónde a partir de la densidad y el volumen final de la
solución se obtendrá la masa que se necesita del sólido.
6. Menciona las propiedades físicas del nitrobenceno
Es un líquido aceitoso tóxico de color amarillento pálido con olor característico a almendra
amarga. Presenta un peso molecular de 123.11 g/mol, una densidad de 1.2 g/ml, con fórmula
química de C6H5NO2.

• CONCLUSIONES
Al realizar esta práctica pude observar cómo es que se puede y cuáles caminos hay para poder
transformar dos especies neutras en un ion que puede interactuar directamente con otra molécula
con el simple hecho de mezclarlos. Las propiedades de cada uno de los compuestos químicos
pueden interactuar para poder moldearse y adaptarse y llevar a cabo una reacción además de
tener la capacidad de regresar a su estado original como el ácido sulfúrico en este caso.
Las reacciones por sustitución electrofílica aromática tienen la capacidad de alter un anillo
aromático para permitir el espacio de entrada a un ion, de romper enlaces como lo fue el C=C y de
volver a regenerarlo, tal cual como abrir una puerta, dejar pasar a alguien y volverse a cerrar para
así modificar su estructura pero conservado la original.

• BIBLIOGRAFÍA O REFERENCIAS (FORMATO APA, ACS)

▪ McMurry, J. (2008). Quimica Orgánica. Cengage Learning.