CONTROL DE CALIDAD

INTERNO

Antonia Garrido Frenich

agarrido@ual.es
Área de Química Analítica. Universidad de Almería

ÍNDICE

1. Materiales de referencia

2. Control de calidad interno

3. Control de calidad externo

4. Bibliografía

1
1. MATERIALES DE REFERENCIA

Requisitos ISO 17025:2017

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 Requisitos ISO 17025:2017
7.7 Aseguramiento de la validez de los resultados

Requisitos ISO 17025:2017

7.7 Aseguramiento de la validez de los resultados

3
 Patrón
Material empleado como referencia para calibrar equipos de medida o
contrastar la trazabilidad de las medidas.
En el ámbito de los laboratorios de ensayo se pueden diferenciar entre
patrones (químicos): básicos, químicos y analíticos

Material de referencia
Sustancia altamente pura y que tiene una o varias de sus propiedades
suficientemente bien establecidas (homogéneas y estables) para: (i)
validar un método analítico, (ii) calibrar un instrumento, y/o (iii) asignar
valores a un material. Pueden ser sustancias puras para calibración,
estándares físico-químicos y materiales tipo matriz
Material de referencia certificado
Material de referencia en el cual uno o más de los valores de sus
propiedades están certificados por un procedimiento que establece su
trazabilidad con una referencia del S.I., o estándar derivado del S.I., y
además cada valor certificado se acompaña de una incertidumbre con la
indicación de un nivel de confianza

Patrones químicos

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Patrones básicos

Se corresponden con unidades básicas del Sistema Internacional:

• Kilogramo, como unidad de masa
• Mol, como unidad que mide la cantidad de sustancia (de un sistema
que contiene tantas entidades elementales como átomos hay en 0,012 kg
de C-12)
•Amperio, como unidad de intensidad de corriente eléctrica
• Segundo, unidad de tiempo
• Metro, unidad de longitud
• Kelvin, unidad de temperatura
• Candela, unidad de intensidad luminosa

EC Directiva 80/181 relativa a unidades de medida

Patrones químicos

Referencias ampliamente utilizadas en el ámbito químico:

• Isótopo Carbono-12, referencia para establecer los pesos atómicos

• Número de Avogadro, nº de unidades = nº átomos en 0,012 kg de C-12

•Plata metálica ultrapura (pureza >99,999%), usado para estandarizar

disoluciones y evaluar la pureza de otras sustancias

• Faraday, carga en coulombios capaz de transformar 1 equivalente de

cualquier sustancia con propiedades re-dox

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 Patrones analíticos
Se diferencian dos categorías: (i) primarios y (ii) secundarios
• Patrones primarios: Materiales que presentan una gran
homogeneidad, pureza, estabilidad y con alguna propiedad
perfectamente definidos. Algunos ejemplos:
• Plata ultrapura (también patrón químico)
• Colesterol (99,4%)
• Carbonato sódico, ftalato ácido de potasio
• Carbonato cálcico, Zn
• Nitrato de plata, cloruro sódico
• Iodato potásico, dicromato potásico, oxalato sódico

•Patrones secundarios: Materiales que presentan estabilidad y/o pureza

limitadas o composición no bien definida. Algunos ejemplos:
• Disoluciones contrastadas: H2SO4, NaOH, KMnO4

Los materiales de referencia y materiales de referencia certificados son

patrones primarios o secundarios?
En general los Materiales de Referencia (MR) se consideran patrones
primarios en el ámbito químico ya que en general tienen una trazabilidad
directa con los patrones básicos. Ejemplos:
•Patrones para calibración de equipos: pesas certificadas, filtros ópticos,
disoluciones de KCl (conductividad), ftalato ácido de potasio (pH),…

Materiales de Referencia Certificados (MRC) se consideran patrones

primarios o secundarios. Ejemplos:
Patrones primarios:
• MRC-puros: sustancias puras disueltas en un disolvente adecuado:
disolución de PCBs, plaguicidas, PAHs,…
• MRC-sintéticos: mezcla de sustancias puras en proporciones definidas
Patrones secundarios:
• MRC-matriz: se certifican determinados componentes (naturales o
añadidos) en una matriz) mediante ejercicios interlaboratorio. Ejemplo:
MRC de metales en suelos, MRC de etanol en vino, ..

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 Materiales de referencia
Productores de CRM:
ENTIDAD: International Atomic Energy Agency (IAEA):
https://nucleus.iaea.org/sites/ReferenceMaterials/SitePages/Home.aspx

•IRMN. Institute for Reference Materials and Measurements.

Community Bureau of Reference (EU)
https://ec.europa.eu/jrc/en/reference-materials
Joint Research Centre (European Commission)
https://crm.jrc.ec.europa.eu/

•National Institute of Standards and Technology (USA)

http://www.nist.gov/srm/
Bases de datos:
http://www.comar.bam.de (base de datos internacional para búsqueda de MR,
hay que estar registrado)

2. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

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 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO
Control de calidad (QC)
• Técnicas y actividades de carácter operativo utilizadas para cumplir los
requisitos de la calidad (UNE-EN ISO 9000)
• QC incluye todas las medidas relativas al seguimiento y control de
operaciones analíticas concretas a fin de garantizar los resultados generados
sin incurrir en costes excesivos
• Los criterios de QC deben ser suficientes para asegurar resultados correctos

Implantación de (QC)
 QC se introduce en el laboratorio optimizando desde el muestreo hasta el
tratamiento de las señales analíticas a fin de conseguir valores de las
propiedades analíticas “ajustadas a objetivos” y asegurando que los resultados
analíticos están “bajo control estadístico”

 Este objetivo se consigue cuando el nivel de calidad es suficientemente alto

como para detectar si durante el análisis de muestras se producen cambios
inesperados o no deseados en el mismo

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Control de calidad (QC)

Control de calidad interno Control de calidad externo

Conjunto de actividades realizadas por
Conjunto de actividades realizadas por
personal del laboratorio a fin de evidenciar
personal del laboratorio para el control
el grado de calidad del laboratorio y del
continuado del funcionamiento y de
nivel de sus analistas. Ayuda a identificar
los resultados de las medidas, a fin de
necesidades de formación del personal o
decidir si los resultados son fiables
cambios en los procedimientos de ensayo.
para suministrarlos al cliente
Ejercicios interlaboratorio
Realizado y evaluado por personal del
Realizado por personal del laboratorio
laboratorio
Evaluado por personal externo al
laboratorio

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 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO
Control de calidad interno (CCI)

CCI presupone:
-La utilización de métodos validados
-Uso de equipos calibrados, verificados y con un mantenimiento adecuado
-Uso de reactivos de calidad adecuada
-Uso de patrones de trazabilidad establecida
-Disponer de operadores cualificados
-Disponer de instalaciones con las condiciones ambientales adecuadas

Todo ello No implica la obtención de resultados de calidad y de ahí que

haya que controlar los resultados, y este es el objetivo del CCI

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Actividades de CCI

Blanco
Lab /reactivo/laboratorio
Field reagent blank Muestras
Duplicated
duplicadas
analysis
Destreza
Analyst proficiency
del analista

BlancoBlank
de muestra/campo
sample

MCP
ProcesoPerformance
químico de medida Muestras
Blind samples
ciegas

CRM
Lab / Fieldcampo
Fortificados Calibrating
Patrones ((quality
Muestra sample)
control)
spiked/lab
samples Standards
calibrado

Gráfico control
QC chart

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 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Actividades de CCI
Análisis de Blancos
•Blanco de reactivos: Evalúa la contribución de los reactivos y equipos
•Blanco de muestra: Evalúa la contribución de los componentes de la matriz;
requiere de disponer de una matriz análoga a la de la muestra y sin analitos

Análisis de muestras fortificadas

Evalúan la eficacia del método de extracción para los analitos de interés cada día
que se realiza el ensayo

Análisis de muestras de control

Análisis de muestras de concentración conocida del analito de forma periódica,
las cuales se representan en los gráficos de control
•Análisis de CRM, en caso de disponer para el ensayo
•Análisis de materiales homogéneos y estables (materiales de referencia
caseros, muestras fortificadas, patrones)

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Actividades de CCI
Patrones de calibración
•A fin de evaluar la linealidad cada día de trabajo, así como la sensibilidad

Análisis de muestras duplicadas

Muestras con un contenido conocido de analito que se analizan a fin de evaluar la
precisión del método (muestras previamente analizadas, patrones, CRM). El
analista conoce que se trata de una muestra de control

Análisis de muestras ciegas

Análogas a las muestras duplicadas, simplemente que el analista desconoce que
está analizando una muestra de control

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 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Frecuencia actividades de CCI

Análisis de Blancos1 1 Analizar al principio y al final del set a
1 por set fin de evaluar el efecto memoria

Análisis Fortificados

1 por set
Chequeo diario
del equipo
Patrones calibrado2 2Set muy largos analizar al principio y al
final por si ha habido pérdida de
1 por set
sensibilidad

Muestra de control
*A establecer por el laboratorio en función
Periodicamente* de la frecuencia del análisis
Seguimiento en GRÁFICOS DE
CONTROL
Muestras
duplicadas/ciegas
Periodicamente*

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Gráficos de control

Objetivo: Ayudar a detectar variación en datos resultantes de procesos

repetitivos y poner de manifiesto la falta de control estadístico Análisis de
muestras de control

 Hay dos vías alternativas para establecer el criterio y la evaluación de los

resultados a partir del uso de muestras de control:
– estadísticamente, basado en cartas/gráficos de control estadísticas, también
conocidas como cartas Shewhart
– empíricamente, mediante la definición de una tolerancia empírica (o hecha
a medida) para desviaciones permisibles, usando cartas de aceptación o
herramientas equivalentes

11
 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO
Gráficos de control

Al repetir la medida de una muestra 18

17
de control habrá errores aleatorios 16
15

que conducen a una distribución 14

13

normal y por tanto: 12

11

el 67% de los resultados está, dentro 10

9
8
del área entre -1s y +1s 7
6
el 95% están entre -2s y +2s 5
4
el 99% están entre -3s y +3s 3
2
(donde s = desviación estándar) 1

-3s -2s -1s 0 1s 2s 3s

► Representando un gráfico de los 99%

resultados en orden cronológico, 95%
por ejemplo uno después de
otro,en la secuencia en que han 67%
sido obtenida ....
-3s -2s -1s 0 1s 2s 3s

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Gráficos de control

 Girando los gráficos, de forma que

los puntos esten situados en la carta
de izquierda a derecha (el eje
X es tiempo)

► Ya que más del 99% de los puntos

se esperan en el area -3s a +3s ,
cualquier punto que caiga fuera de
estos límites tendrá una gran
probabilidad de que no sea debido
a una variación aleatoria de las
fuentes...

► Es por lo tanto práctico representar

las líneas a lo largo de -3s y +3s
para marcar los límites de fuera de ► Estas líneas se llaman normalmente
control límites de acción o límites de control

12
 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO
Gráficos de control

 La probabilidad de que un
punto caiga fuera del área
-2s a +2s es del 5%, pero la
probabilidad de que 2 ó 3
puntos consecutivos caigan
fuera de esta área es muy
baja

► Es por tanto una práctica

común dibujar también líneas
a lo largo de los puntos -2s y
+2s ► Estas líneas se llaman comúnmente
límites o líneas de aviso

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Gráficos de control
 Hay dos maneras para evaluar los
resultados de las muestras de control
con gráficos de control, dependiendo
de cómo se usan los controles:
Cuando se usan sistemáticamente el
mismo número (varios) de muestras de
control por lote (o por día) de análisis,
tiene sentido considerar un promedio de
la muestra de control, y controlar este
promedio con el Gráfico de Control de
Promedios
Si solo se usa una muestra control (o
varias, pero el número varía entre lote y
lote o día a día), tiene sentido considerar
individualmente cada muestra de
control, y por tanto debe usarse el
Gráfico de Control de Valores
Individuales

13
 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO
Carta de promedios

►La Carta de Promedios se obtiene

representando el valor promedio de un Línea de Control
número (n) pre-establecido de muestras Línea de Aviso
de control (CC) analizadas por lote/día de
análisis.
Línea Central
Día/Lote CC 1 CC 2 CC 3 Promedio
1 10 12 11 11
2 13 10 10 11 Línea de Aviso
3 9 10 11 10 Línea de Control
4 9 9 9 9
1 2 3 4 Carta de Promedio
N

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Carta de valores individuales

►Las Cartas de Valores Individuales se

obtienen representando los valores de Línea de Control
las muestras de control (CC) en la Línea de Aviso
secuencia en que han sido
analizadas.
Línea Central

Nr. Valor CC
1 10
Línea de Aviso
2 13
3 9 Línea de Control

4 9 1 2 3 4 Cartas de Val. Individuales

N

14
 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO
Implementación de las cartas

 Establecer el CC de rutina
Planificar CC

Implementación CC
Datos iniciales: 15-30 puntos Primera Carta de Control

Recogida datos iniciales Representar los datos iniciales

Decidir los límites iniciales
Representar los datos de CC
Reaccionar a los problemas
Comprobar los datos anómalos
Rechazar los anómalos (si existen)
Decidir los límites iniciales
Carta: 25-50 puntos Siguiente Carta de Control

Comprobar anómalos en la carta anterior

Actualizar los límites Rechazar anómalos (si existen)
Representar los datos del CC
Decidir nuevos límites
Reaccionar a los problemas Comparar los límites con la carta anterior

Rehacer la carta si las fuentes de la variación han cambiado

o son nuevas

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Evaluación de las cartas
►Para llevar a cabo una evaluación, es Línea de Control
conveniente dividir la Carta de Control
Línea de Aviso
en 3 zonas:
Zona Central,
de -1s a +1s; Línea Central
Zona de Aviso,
de -1s a -2s
y +1s a +2s; Línea de Aviso
Zona de Control,
Línea de Control
de -2s a -3s
y +2s a +3s;
Carta de Control
► Las Reglas de Evaluación descritas en las páginas siguientes están basadas en la
distribución Normal, y se han extraído de la bibliografía
NOTA: Cada usuario debe juzgar sobre la importancia de cada uno de los 8 criterios
presentados a continuación y seleccionar aquellos que considere adecuados.

15
 1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO
Evaluación de las cartas
►1 punto fuera de la Zona de Control ►6 puntos consecutivos en línea
ascendente o descendente

=> tendencia

►2 de 3 puntos consecutivos en la Zona ►9 puntos consecutivos a un lado de la

de Control línea Central

=> desplazamiento
del promedio o
del valor central

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Evaluación de las cartas
►14 puntos consecutivos alternando ►15 puntos consecutivos en la Zona de
arriba y abajo Control

=> Fenómeno cíclico => mejora en precisión

o series temporales = menor desviación
estándar

►4 de 5 puntos consecutivos en la Zona ►8 puntos consecutivos por encima y

de Aviso o más allá por debajo de la Zona de Control

=> 2 poblaciones
diferentes

Razona: Se debe tener un gráfico de control por cada determinando

acreditado??

16

Cartas de aceptación
►Las Cartas de Aceptación son una
herramienta gráfica para controlar y
comprobar que los resultados de las
muestras de control estan dentro de
una tolerancia específicada de un
valor de referencia
1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO
La tolerancia debe ser decidida por:
• la especificación del método
• el laboratorio, considerando la intención
del uso de los resultados (“según las
necesidades”)
• el cliente, según contrato

El valor de referencia debe ser decidido por:

• los resultados analíticos obtenidos
• el valor objetivo o el esperado
• el valor especificado asignado (etiqueta)

Valor de Referencia
tolerancia
Algunas veces la tolerancia se
expresa como un porcentaje del
valor de referencia (por ej. 10%)

1. CONTROL DE CALIDAD INTERNO

Cartas de aceptación

►Las Cartas de Aceptación son

herramientas empíricas para controlar
las desviaciones aceptables del valor
de referencia.

►Su principal ventaja consiste en su

sencillez de uso.
►Entre sus inconvenientes se pueden citar:
• No permite el control de tendencias, ni el
control estadístico de los resultados; El promedio estadístico es
• No realza la mejora, ya que por si misma sistemáticamente más
no se reajusta a mejores condiciones bajo que el valor central
(indicando un sesgo), pero
puede no ser detectado

17
 2. CONTROL DE CALIDAD EXTERNO

2. CONTROL DE CALIDAD EXTERNO

2. CONTROL DE CALIDAD EXTERNO

Tipos de evaluación externa:

Cualitativa (sistemas) - se realiza a través de auditorías externas

Cuantitativa- examen externo de la pericia del laboratorio para proporcionar

resultados con un nivel adecuado de calidad (ejercicios interlaboratorio o
intercomparación)

Ejercicios interlaboratorio:
Aceptación por parte de varios laboratorios de llevar a cabo unos mismos análisis
bajo la coordinación de una organización, con objeto de evaluar la calidad de su
trabajo, de evaluar un método de ensayo o de determinar alguna propiedad de un
material (contenido de un elemento o compuesto).

Ejercicios de Ejercicios Ejercicios de

intercalibración o colaborativos certificación
ensayos de aptitud

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CONTROL DE CALIDAD
INTERNO

Antonia Garrido Frenich

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Universidad de Almería

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