Fundamentos de Transferencia de Masa

Fenmenos de Transporte
Martha Guadalupe Velzquez Prez 27 de Enero de 2011

NOMBRE DE LA ALUMNA: Martha Guadalupe Velzquez Prez

PROFESORA: Dra. Julia Griselda Cern Bretn MATERIA: Fenmenos de Transporte

TEMA: Fundamentos de Transferencia de Masa

Cd. del Carmen, Campeche a 27 de Enero de 2011.

ndice

Introduccin

La transferencia de masa por difusin molecular es el trnsito de masa como resultado de una diferencia de concentracin en una mezcla. Existen numerosos ejemplos cotidianos de transporte de materia: la difusin de humo y otros contaminantes en la atmsfera; la transferencia de soluto entre las fases de un absorbedor de gas, un extractor o en una torre de enfriamiento; la mezcla del azcar en un pocillo de tinto; el secado de la ropa (difusin del vapor de agua en el aire); el intercambio de oxgeno - gas carbnico en los pulmones. Supongamos un cristal de permanganato de potasio en un vaso con agua. Las molculas disueltas del cristal difunden lentamente desde la regin de alta concentracin en el fondo, tendiendo a convertir uniforme la concentracin (Proporcional a la intensidad del color) con el tiempo. Este tipo de difusin se debe al movimiento errtico de las molculas y se denomina difusin molecular. De otra parte, la corriente de humo que sale desde una chimenea en un da con mucho viento, el humo se dispersa en la atmsfera debido a las fluctuaciones de velocidad y direccin del viento: se llama Dispersin o Difusin Turbulenta. Ahora, as como en el transporte de calor, el transporte de masa puede ocurrir tanto por difusin como por conveccin, esta ltima representa el transporte de masa que resulta del movimiento global del fluido y la primera el transporte debido a gradientes de concentracin. De nuevo, como en transporte de calor, el transporte convectivo de masa consiste de dos tipos: conveccin forzada, en la que el movimiento es generado por una fuerza externa, y conveccin libre, un efecto de flotacin en el cual el movimiento global se desarrolla naturalmente como consecuencia de cambios de densidad originados en las diferencias de concentracin del medio.

Definiciones Bsicas:

La difusin es ms compleja que el flujo viscoso o la transmisin de calor debido a la innovacin de tener que operar con mezclas. En una mezcla que difunde las velocidades de los componentes individuales son distintas y existen varios mtodos adecuados para promediar las velocidades de los componentes con el fin de obtener la velocidad local de la mezcla. La eleccin de esta velocidad local es necesaria para poder definir las velocidades de difusin. Por lo tanto debemos estudiar con detalle las definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo. Adoptamos una regla de notacin: cuando se consideran sistemas de dos componentes se especifican las especies A y B. En sistemas de varios componentes se especifican las especies 1, 2, 3, etc., o bien en las discusiones generales se utiliza un subndice supuesto tal como i, j, k para referir las diferentes especies. Las frmulas cuya validez se limita a sistemas binarios se identifican fcilmente porque intervienen los subndices A y B. Concentraciones: La concentracin de las especies en un sistema de varios componentes puede expresarse de diversas formas pero nosotros consideramos slo las cuatro siguientes:

Concentracin msica volumtrica i que es la masa de la especie i por unidad de volumen de solucin. Concentracin molar ci = i/Mi (densidad molar) que es el nmero de moles de la especie i por unidad de volumen de solucin. Mi, peso molecular de la especie i. Fraccin msica wi = i/ es la concentracin de masa de la especie i dividida por la densidad total de la solucin. Fraccin molar xi = ci/c que es la concentracin molar de la especie i dividida por la concentracin molar de la solucin. Frecuentemente usaremos yi en el caso de gases. Para el caso que sea aplicable la ley de los gases perfectos, las presiones parciales son tambin una medida de la concentracin: PT = pA + pB; PTV = nRT; pAV = nART; pBV = nBRT; pA/PT = nA/ (nA + nB) = yA. Aqu n indica nmero de moles.

Mediante la palabra solucin se designa una mezcla gaseosa, lquida o slida que forma una sola fase. Para el caso de sistemas binarios la mutua relacin de estas unidades de concentracin es:

 = A + B = densidad de la solucin (masa/volumen de solucin) A = cAMA (masa de A/volumen de solucin) wA = A/ = fraccin de masa de A. M = /c peso molecular medio de la mezcla xA + xB = 1; wA + wB = 1; xAMA + xBMB = M = wA /MA + wB /MB = 1/M = (A/MA) + (B/MB) = (cA+cB)/ = c/ xA = (wA/MA)/(wA/MA + wB/MB); dxA/dwA = [MAMB(wA/MA + wB/MB)2]1 wA = (xAMA)/(xAMA + xBMB); dwA/dxA = MAMB(xAMA + xBMB)2

Primera Ley de Fick

Para definir algunos de los trminos usados en el estudio de la difusin consideremos un ejemplo simple y de geometra similar al usado en las otras formas de transporte. Dos placas grandes se colocan a una distancia b, pequea en comparacin con las otras dimensiones de la placa. El aire entre ambas est inicialmente seco y permanece libre de corrientes. En el momento t = 0 la placa inferior se humedece completamente en un lquido (digamos agua) y as se mantiene para asegurar que la pelcula de fluido adyacente a la misma conserve una concentracin uniforme de vapor del lquido e igual al de saturacin a la temperatura y presin del sistema. La placa superior est constituida de un material fuertemente adsorbente (slica - gel si el vapor es de agua) que garantice que la pelcula de fluido vecina a la placa superior permanece a concentracin cero. A medida que transcurre el tiempo la humedad penetra en la pelcula gaseosa hasta que alcanza la placa superior y eventualmente pasado un espacio de tiempo suficientemente grande alcanza el estado estacionario donde el perfil de concentraciones no cambiar ms con el tiempo (ver figura 2.1b). En el experimento que nos ocupa para la pelcula gaseosa completamente estancada se ha encontrado que: [moles de A/tiempo.rea] Aqu DAB, la propiedad de transporte, es la difusividad msica de la especie A a travs de la especie B. Esta ecuacin es una forma simplificada de la primera ley de Fick de la difusin, que mantiene su validez para soluciones binarias diluidas de densidad constante, y que nos dice que la difusin molecular es proporcional al gradiente de concentraciones y que ocurre en el sentido en el cual decrece este. Un anlisis riguroso basado en la termodinmica de los procesos irreversibles muestra que el gradiente de potencial correcto no es el

gradiente de concentraciones sino el gradiente de potencial qumico y que, para mezclas multicomponentes, deben incluirse los gradientes de las otras especies en la ecuacin. Sin embargo se acostumbra asumir para mezclas multicomponentes que la especie B representa todos los componentes diferentes de A.

Para el caso en el cual se presentan gradientes de concentracin en ms de una direccin podemos expresar la ley de Fick haciendo uso del operador nabla:

JA* = DAB( Densidades de flujo: Supongamos un fluido puro que es transportado por un conducto circular de rea transversal A. Su caudal puede expresarse como Q = vA en unidades de longitud al cubo por unidad de tiempo, donde v es la velocidad msica promedio y A es el rea seccional del conducto. El caudal msico se expresa como m' = Q con dimensiones de masa por unidad de tiempo. Podemos definir entonces la densidad de flujo msico referido a ejes estacionarios como: n = m/A = v [masa/tiempo.rea] Si pensamos ahora que el fluido est constituido por dos especies A y B, la densidad de flujo msico de la mezcla podra definirse simplemente como n = nA + nB

La velocidad de un objeto nico es intuitivamente clara. La velocidad de un conjunto de partculas que se mueven pero mantiene la misma posicin relativa entre ellas es la misma de cualquier partcula individual. Pero la velocidad de este conjunto se vuelve confusa si las partculas se mueven con velocidades diferentes, que es lo que ocurre en una mezcla que presenta gradientes de concentracin o sea que difunde. Si llamamos vA a la velocidad de la especie A con respecto a ejes coordenados estacionarios (la palabra velocidad no expresa aqu la velocidad de una molcula individual de la especie A sino la suma de las velocidades de las molculas de esta especie comprendidas en un pequeo elemento de volumen, dividido por el nmero de dichas molculas). Por lo tanto, la velocidad msica media para una especie de la mezcla de dos componentes podra definirse como: vA = nA /A = NA/cA donde NA = nA/MA es la densidad de flujo molar de la especie A. En resumen: n = nA + nB = AvA + BvB = v y tambin: v = n/ = (nA + nB)/(A + B) = (AvA + BvB)/ = wAvA + wBvB Si consideramos el flujo de las moles ms bien que el de la masa podemos definir similarmente una velocidad molar media para la mezcla: v* = N/c = (NA + NB)/(cA + cB) = (cAv + cBv)/c = xAvA + xBvB otras relaciones son: (v v*) = wA(vA v*) + wB(vB v*) (v* v) = xA(vA v) + xB(vB v) Observamos pues que las densidades de flujo son magnitudes vectoriales que representan la masa (o los moles) de una especie que cruzan la unidad de rea por unidad de tiempo. El movimiento puede estar referido a unas coordenadas estacionarias, pero tambin puede estar referido a un plano que avance a la velocidad media local molar v* o msica v. Estas ltimas pueden definirse como densidades de flujo superpuestas al flujo global o densidades de flujo difusionales: JA* = cA(vA v*)

que es la densidad de flujo molar relativa a la v*, muy usada en difusin ordinaria, y jA = A(vA v) conocida como la densidad de flujo de masa del componente A con respecto a unos ejes que se mueven a la velocidad v, muy usado en la difusin trmica. Tambin podemos definir jA* = JAMA o densidad de flujo msico referida a la v*, y JA = jA/MA denominada densidad de flujo molar referido a la v. EJEMPLO 1. Cmo estn relacionados JA* y NA?. Solucin. NA = cAvA ; JA* = cA(vA v*) ; v* = xAvA + xBvB JA* = cAvA (cA/c)(cAvA + cBvB) = NA xA(NA + NB) O sea: NA = JA* + xAN Esto implica que el flujo molar de A con respecto a los ejes fijos es el flujo con respecto a la velocidad molar promedio ms el flujo de A causado por el flujo global relacionado a v* o sea N. Podemos observar tambin que: JA* = NA xAN; JB* = NB xBN JA* + JB* = N (xA + xB)N = 0 es decir JA* = JB* lo que nos indica que la suma de las densidades molares de difusin relativas a la velocidad media molar en cualquier mezcla es cero. En general: ni = v = n ; ji = 0 ; ji = ni win Ni = cv* = N ; Ji* = 0 ; Ji* = Ni xiN Hacemos resaltar el hecho de que en general una densidad de flujo tiene un aporte difusional y uno convectivo, y que en el caso de la transferencia de masa, mientras la densidad de flujo total N, sea diferente de cero, existir una contribucin por arrastre cAv* o Av segn el caso. En general tratndose de difusin en lquidos sin flujo convectivo neto, o en slidos, este trmino puede despreciarse. No as en gases estancados donde omitirlo puede introducir serios errores en la estimacin de los perfiles y las densidades de flujo.

Balances de materia: El tema de fenmenos de transporte est ntimamente ligado con la prediccin de variaciones de temperatura, concentracin y/o velocidad dentro de un medio. Para obtener estos perfiles se utilizan dos conjuntos de ecuaciones: (1) Ecuaciones de balance o conservacin y (2) Ecuaciones de velocidades o de densidades de flujo. Recordemos que el balance general para un sistema es: [Velocidad de salida ] [Velocidad de entrada] + [Velocidad de acumulacin = [Velocidad de generacin] o abreviadamente: Salida Entrada + Acumulacin = Generacin. El sistema se define como la porcin de universo bajo estudio. El resto del universo son los alrededores. El sistema puede ser una cantidad especfica de materia o de volumen (frecuentemente llamado volumen de control). La velocidad de entrada se refiere a todo el flujo dentro del sistema (de la cantidad involucrada) a travs de los lmites del sistema, y la velocidad de salida se refiere a todo flujo que deje el sistema a travs de sus lmites. La diferencia de la segunda menos la primera es la velocidad neta de salida. La velocidad de generacin se refiere a toda produccin dentro del sistema, y la velocidad de acumulacin se refiere a la velocidad de cambio con el tiempo de la cantidad total de masa, energa o cantidad de movimiento en el sistema y puede ser positivo o negativo. Las ecuaciones de balance pueden aplicarse al sistema como un todo (balances globales o macroscpicos), a un incremento (balance incremental), o a un elemento diferencial (balance diferencial). Las ecuaciones como la anterior son tambin denominadas leyes de conservacin. EJEMPLO 2. Se est llenando un tanque con un lquido que fluye con caudal msico m1, kg/s. Al mismo tiempo el lquido sale a razn de m2, kg/s. El rea transversal del tanque es S y la altura del nivel del lquido en el tanque en cualquier momento t es z (ver figura 2.2). Al aplicar la ecuacin de balance al lquido dentro del tanque observamos que la velocidad de generacin es cero puesto que no se produce masa dentro

del tanque; pero la velocidad de acumulacin no ser cero a menos que m1 = m2 o sea que las magnitudes de los caudales hacia y desde el tanque sean iguales. Si tal fuera el caso tendramos una situacin de estado estable puesto que no hay cambio en la cantidad de lquido en el tanque con el tiempo.

Sin embargo, si suponemos que la cantidad entrando m1 es mayor que la cantidad que sale m2, el nivel del lquido en el tanque cambiar con el tiempo a medida que el tanque se llena y la velocidad de acumulacin ser mayor que cero. Si la masa total del sistema es M y la densidad de lquido es , la velocidad de acumulacin es:

y el balance global es entonces:

EJEMPLO 3. Supongamos ahora que ocurre una reaccin qumica homognea dentro del tanque el cual permanece bien agitado, de tal manera que puede considerarse velocidad de reaccin uniforme dentro del mismo. Denominemos A la especie producida en la reaccin, y su velocidad de produccin por unidad de volumen es A (masa de A por unidad de volumen y unidad de tiempo). Entonces la velocidad de generacin ser AV, donde V es el volumen de fluido en el tanque. Supongamos que la corriente que entra contiene una pequea cantidad de A de tal manera que la velocidad msica de entrada de A es mA1. Si mA2 representa la velocidad de salida de la especie A, la ley de conservacin para la especie A ser:

salida entrada + acumulacin = generacin. En el ejemplo 2 no poda haber generacin puesto que la masa total debe conservarse; pero si una reaccin qumica est ocurriendo dentro del lquido y produciendo la especie A la generacin no es cero y la masa de A no se conserva. En este ltimo caso debemos distinguir entre el trmino de generacin y el trmino de entrada siendo ste la cantidad que atraviesa los lmites del sistema y el otro la generacin de A ocurriendo en cada punto dentro del sistema.

EJEMPLO 4. Fluye agua dentro de un tanque bien agitado a 150 lb./hr, se agrega cloruro de sodio a 30 lb/hr. La solucin resultante deja el tanque a 120 lb/hr; debido a la agitacin la concentracin de la solucin de salida es igual a la del tanque. Hay 100 lb. de agua pura en el tanque al comenzar la operacin, y los caudales de entrada y salida se mantienen constantes posteriormente. Calcule la concentracin de salida (fraccin msica de sal) despus de una hora. Solucin. NaCl = A; 1 = entrada; 2 = salida. Un balance para el componente A:

Donde MA = MwA siendo M la masa total dentro del tanque en cualquier momento t, y mA = mwA:

usando un balance total:

de donde M = 60t + M0 ; M0 = 100 lb. Remplazando en (i) y separando variables se obtiene:

despejando y simplificando:

para t = 1 hr, wA2 = 0.126 = 12.6 % en peso de NaCl. Para t , wA2 1/6. EJEMPLO 5. Tratamiento de una corriente residual. Una corriente fluida de velocidad volumtrica de flujo constante Q se vierte en un ro. La corriente contiene un material residual A de concentracin cA0, que es inestable y se descompone con una velocidad proporcional a la concentracin, de acuerdo con la expresin A = kVcA [mol A /t. L3] ; kV [t1] Con el fin de reducir la contaminacin, se ha decidido hacer pasar el fluido a travs de un tanque de retencin, de volumen V, antes de verterlo al ro. En el instante cero, el fluido entra en el tanque vaco con caudal volumtrico Q. El lquido en el tanque puede considerarse que est perfectamente agitado, y no sale de l hasta que el tanque est totalmente lleno. Deduzca una expresin para la concentracin de A en el tanque, y en la corriente que sale de l en funcin del tiempo. Solucin. En el perodo 0 t V/Q durante en el cual el tanque se est llenando, un balance molar macroscpico de la especie A da:

MA = QtcA: cantidad de moles totales de A en el tanque en cualquier instante.

de donde MA = (QcA0/kv) [1 exp(kvt)] y (cA/cA0) = [1 exp(kvt)]/(kvt) para t V/Q

Cuando t = V/Q, cA = cAf que es la concentracin para el instante en que el tanque se llena: (cAf/cA0) = [1 exp(kvV/Q)]/(kvV/Q) Luego de que el tanque se llena tendremos:

Cuando t , cA = cA = constante y [QcA0 (Q + kvV)cA] 0 En el lmite cA = [QcA0 / (Q + kvV)]

Transferencia de masa por difusin unidireccional Pelcula plana estancada: Retornando a la figura 2.1, encontramos una situacin en la cual hay flujo por difusin molecular, de la especie A, entre los planos ubicados en z = 0 y z = b. La geometra corresponde claramente a la de la figura 1.9 en transferencia de calor. Si ha transcurrido suficiente tiempo, las concentraciones entre los dos planos opuestos no cambiaran ms con el tiempo. El anlisis de este sistema puede hacerse retomando la ecuacin de continuidad para la especie A, ecuacin (1.7) en trminos de flujos molares por tratarse de una mezcla gaseosa a presin y temperatura constantes. Para determinar perfiles de concentracin y/o densidades de flujo el balance se hace en un elemento diferencial de volumen. Sabiendo que mAz = NAz.Az [mol A/t]:

Con

teniendo presente que en este caso dV = Azdz con Az constante:

Haciendo cero los trminos que no intervienen de acuerdo con las condiciones del sistema (estado estable cA/t = 0; no hay reaccin qumica homognea: D = 0; solo hay gradientes de concentracin en la direccin z). Se reduce a dNAz/dz = 0 o sea NAz constante.

Recordando que la densidad de flujo de la especie A en un medio donde hay gradientes de concentracin consta de dos trminos NAz = J*Az + cA vz* donde el primero representa la cantidad de A que se desplaza por unidad de rea y unidad de tiempo en la direccin que decrece la concentracin y el segundo trmino indica la cantidad de A desplazado por unidad de rea y unidad de tiempo gracias al movimiento general del fluido. Reemplazando la ley de Fick y la definicin de v*, queda NAz = DAB(dcA/dz) + yA(NAz + NBz). Necesitamos informacin adicional sobre la relacin entre NA y NB (podemos suprimir el subndice z sabiendo que slo hay transporte en esta direccin). Analizando el modelo fsico que estamos estudiando observamos que B no puede cruzar a travs del plano ubicado en z = 0. En este caso, aunque existe gradiente de concentracin de B (porque si en z = 0, yA es mayor que yA en z = b, entonces en z = 0, yB deber ser menor que yB en z = b, puesto que yA + yB = 1 para cualquier valor de z), NB = 0, o sea que la velocidad con que es transportado por arrastre global en la direccin z positiva iguala la velocidad de difusin en sentido contrario, o dicho de otra manera, su gradiente de concentracin se mantiene por la friccin intermolecular entre A y B. Reemplazando esta condicin de no - difusin de B y despejando NA obtenemos:

Para gases ideales c es constante a PT y T dadas y DAB puede considerarse independiente de la concentracin. Reemplazando en el balance y dividiendo por cDAB:

Las condiciones lmite son: Para z = 0: yA = yAS; yBS = (1 yAS) Para z = b: yA = yAG; yBG = (1 yAG) Integrando: y ln(1 yA) = C1z + C2 Para evaluar C1 y C2 con las condiciones lmite: ln(1 yAS) = C1 (0) + C2 ln(1 yAG) = C1 b + C2

Realizando las transformaciones necesarias hallamos que C1 = [1/b][ln(yBS/yBG)] ; C2 = ln yBS De lo anterior:

Usando la ecuacin anterior podemos hallar la concentracin media de A o de B entre 0 z b. Por ejemplo la concentracin media de B ser:

Dado que:

Ahora para saber la velocidad a la que la especie A es transferida a travs de un plano dado perpendicular a z basta con calcular N A en un plano cualquiera. Para z = 0:

Esta expresin hubiera podido obtenerse sin determinar el perfil de concentraciones, aprovechando que NA es constante, separamos variables e integramos entre los lmites. Esta misma situacin fsica se puede obtener con un modelo denominado la "celda de Arnold", consistente en un tubo estrecho lleno parcialmente con un lquido puro A, y mantenido a presin y temperaturas constantes. Por el extremo superior del tubo se hace fluir un gas B, prcticamente insoluble en el lquido A e inerte qumicamente

con respecto a los vapores de A. El nivel del lquido A dentro de la celda se mantiene artificiosamente constante.

El lquido A pasa a la fase vapor y difunde a travs de la columna de B que permanece estancado por no ser soluble en A. El sistema a considerar es la pelcula gaseosa comprendida entre la superficie del lquido y la boca del tubo. Inmediatamente sobre la superficie lquida se puede tomar la concentracin de la especie A en la fase gaseosa, yAs, como la de equilibrio con el lquido de la interfase, es decir, que es la relacin entre la presin de vapor de A a la temperatura del sistema y la presin total, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa ideal. Para z = b la composicin de la corriente gaseosa se mantiene constante para que yAG se mantenga constante y conocida, e igual a la presin parcial de la sustancia A en dicha corriente, sobre la presin total de sistema, que ya dijimos es constante. Con el tiempo se alcanza un perfil de concentraciones constante y la situacin es en todo concordante con la contemplada en la figura 2.1, y el tratamiento matemtico ser el mismo.

Los resultados anteriores se han utilizado para la determinacin experimental de difusividades gaseosas. De otra parte estos resultados se aplican tambin en la "teora de pelcula" para la transferencia de materia. En la figura 2.4 se presenta un gas fluyendo a lo largo de la superficie de un slido o de un lquido. En las proximidades de la superficie existe una capa que se mueve lentamente (efecto de frenado) a travs de la cual difunde A; en esta teora o modelo se supone que existe una transicin brusca entre una pelcula estancada y un fluido totalmente mezclado en el que los gradientes de concentracin son despreciables. Por lo tanto toda la resistencia a la difusin desde la superficie hasta la corriente principal de gas se asume que est en una pelcula estancada de espesor constante, zF ficticio. Aunque este modelo no es real desde el punto de vista fsico, ha resultado, sin embargo, muy til como base de correlacin de los coeficientes de transferencia de materia convectivos a partir de una representacin fsica sencilla. De hecho, si por analoga con la llamada ley de Newton del enfriamiento, segn la cual, la transferencia de calor por conveccin desde una superficie caliente a temperatura TS hacia sus alrededores a temperatura Tf se puede expresar como q = h(TS Tf) podramos reescribir la ecuacin (2.4) en trminos de una fuerza motriz caracterstica de concentracin (yAS yAG) multiplicndola y dividindola por (yAS yAG) = [(1 yAG) (1 yAS)] y reconociendo que:

Obtenemos entonces:

Obsrvese que hemos reemplazado b = zF, la longitud del camino de difusin. La ecuacin anterior tiene la forma caracterstica de la ley de Newton del enfriamiento, donde ky sera el coeficiente convectivo de transferencia de masa, y la fuerza gua es (yAS yAG). Dependiendo de si esta fuerza gua se encuentra en otras unidades de concentracin cambiar el subndice del coeficiente convectivo y, respectivamente, sus dimensiones y unidades. As por ejemplo si la fuerza gua se expresa en funcin de concentraciones molares, tendremos NA = kC(cAS cAG) = ckC(yAS yAG) siendo c la concentracin molar total. Observamos entonces que ckC = ky. Si multiplicamos la ecuacin anterior para NA por el peso molecular de A, MA, obtenemos nA = k(AS AG), densidad de flujo msica con fuerza gua expresada en concentraciones msicas volumtricas. Se puede concluir fcilmente que kC = k. Para el caso en el que se presente contradifusin equimolecular, NAz + NBz = 0, al reemplazar en la primera ley de Fick obtenemos:

para NA constante, separamos variables e integramos a lo largo del camino de difusin zF para obtener:

ky es el tipo de coeficiente que se usa en este caso. Difiere claramente de ky que resulta fuertemente dependiente de la concentracin a travs de yBML. Un tipo de coeficiente independiente de la concentracin se obtiene para casos generales en estado estable, manipulando la ley de Fick de la siguiente manera: NA = DABc(dyA/dz) + yA(NA + NB) [NA yA(NA + NB)]dz = DABcdyA

integrando y reorganizando obtenemos:

Aqu RA es la relacin entre NA/(NA + NB) y se hace uno para NB = 0. Esta expresin sirve para introducir la definicin del coeficiente tipo F, utilizado cuando las concentraciones son altas. Tanto F como zF requieren de anlisis posteriores para su determinacin. Reaccin qumica heterognea no instantnea: Considere la reaccin 2A A2 en un reactor cataltico. La reaccin en la superficie cataltica no es instantnea sino proporcional a la concentracin de A en esa superficie. Halle el flujo molar de A. En la superficie NAS = c''1kA = cx''1kA siendo k1 la constante de velocidad de reaccin.

A debe difundir a travs de una pelcula de fluido que rodea la partcula de catalizador, y por cada dos molculas de A que se mueven en la direccin positiva del eje de las zetas contradifunde una molcula del dmero A2. Por tanto, en el estado estable, NAz = 2NA2z y aplicando la primera ley de Fick a este sistema binario obtenemos:

Reorganizando:

Realizando un balance de materia para un elemento diferencial de espesor dz encontramos que

Integrando una vez:

Integrando nuevamente:

CL1: En z = 0,

xA = xAG

; CL2: En z = , xA = NAz/c 'k1

Sustituyendo la primera:

Sustituyendo la segunda:

Despejando:

Reemplazando los valores de las constantes obtenemos:

Multiplicando todos los trminos por los logaritmos llegamos a:

y utilizando las propiedades de

Extrayendo logaritmos nuevamente para obtener

Reemplazando en la expresin para

Si

con

entonces:

Para y suficientemente pequeo puede tomarse solo el primer trmino de esta serie de Taylor as:

Otras Condiciones Lmite: En el caso anterior la relacin entre las densidades de flujo NA y NB fueron obtenidas a partir de la estequiometra de la reaccin. En otros casos es necesario analizar cuidadosamente el modelo fsico para determinar esta relacin.