NOMBRE DE LA ALUMNA: Edson Jos Prez Cruz Martha Guadalupe Velzquez Prez Andrea Guadalupe Cel Sanchez Jorge

Isai Rosado Huerta Jair Rafael Carrilo vila PROFESOR: Dr. Atl Vctor Crdova Quiroz MATERIA: Sntesis de Procesos TEMA: Ejercicios del capitulo 7

Cd. del Carmen, Campeche a 27 de Abril de 20012.

7.1 Una posible ruta para producir cloruro de vinilo implica tres reacciones qumicas: Cloracin directa:

Oxicloracin:

Pirolisis de Dicloroetano:

a) Indique cual es la reaccin global para este proceso. Compare esta reaccin global con la del ejemplo 7.1. Existe alguna ventaja potencial de este proceso sobre el del ejemplo 7.1? b) Desarrolle un diagrama de flujo preliminar, detectando la distribucin de las especies y las necesidades de los sistemas de separacin. Solucin.

Debido a que en el ejemplo se usan dos reactores para las reacciones principales y en este ejercicio tres reactores deducimos que no se tiene ninguna ventaja potencial con respecto al ejemplo si no todo lo contrario. Diagrama de flujo.

7.2 James D. Idol condujo una investigacin en 1957 con un minreactor de lecho fluidizado de 1 ft de altura y 2 ft de dimetro, usando un catalizador de fosfomolibdato de bismuto, en el cual alimento propileno, amoniaco y aire para obtener acrilonitrilo como producto:

Acrilonitrilo es la base para la produccion de fibras orlon, hules sinteticos y varios otros productos polimricos. Las rutas de reacciones para obtener acrilonitrilo en la epoca de esta investigacin eran las siguiente: Usando acetileno y acido cianhidrico

Reaccin entre el oxido de etileno y el acido cianhdrico:

Idol obtuvo un premio por su innovacin. Basndose en los precios de reactivos y productos, indique el efecto que la reaccin de Idol tuvo en la economa de la manufactura de acrilonitrilo. Solucin. Reaccin de Idol.

22.5$/kg

11$/kg

0$

Usando acetileno y acido cianhdrico.

190$/kg

25$/kg

Reaccin entre el oxido de etileno y el acido cianhdrico:

150$/kg

25$/kg

Independientemente del precio del producto nos podemos dar cuenta que para la primera reaccin que uso Idol, los reactivos son mucho ms baratos que los reactivos usados anteriormente a Idol, es por eso que podemos observar el impacto sobre la economa de la manufactura del Acrilonitrilo.

7.3 La produccin de fenol puede lograrse usando varias rutas de reacciones como base. En seguida se establecen cinco formas en que puede producirse fenol a partir de diferentes materias primas. 1. Proceso de sulfonacion. Benceno reacciona con acido sulfrico para formar acido bencenosulfonico.

A condiciones drsticas de hidrxido de sodio fundido (por encima de 300 C), el acido producido se convierte en oxido fenolico de sodio. Esta masa fundida se trata con agua, y se filtra el sulfito de sodio.

Bajo condiciones acidas, el oxido fenolico se sodio se convierte en fenol.

2.

Proceso de clorobenceno. En una solucin de hidrxido de sodio a 5000 psi y 350C, el clorobenceno se convierte en oxido fenolico de sodio.

El oxido se acidifica para formar fenol.

3.

Proceso cataltico. En fase de vapor, a 200C, benceno reaccionar catalticamente con acido clorhdrico para producir clorobenceno.

El clorobenceno se convierte a fenol en reaccin en fase de vapor, a 500C y usando un catalizador de C/Cu-Fe.

4.

Proceso de oxidacin de tolueno. Usando sales de cobalto como catalizador, tolueno puede oxidarse parcialmente a acido benzoico como producto intermedio, que en presencia de catalizadores de sales de cobre y magnesio puede oxidarse para producir fenol y dixido de carbono.

5.

Proceso basado en cumeno. Este proceso comienza con la oxidacin en fase vapor de cumeno para producir hidroperxido de cumeno, seguido de una reaccin de acidificacin para formar fenol y acetona.

a) Suponiendo que solo existe mercado para el fenol, determine cuales rutas son potencialmente factibles a esta primera etapa de desarrollo hacia un proceso comercial. Consulte alguna fuente de precios como el Chemical Marketing Reporter: b) Si algn subproducto parece tener mercado potencial, incorpore esta variable en el anlisis del inciso anterior. c) Basado en su anlisis econmico preliminar y en un anlisis cualitativo de las posibles implicaciones de cada ruta, indique cual (o cuales) de ellas parece tener el mejor potencial.

1.

2.

3.

4.

5.

A) SI SOLO SE TRATA DEL FENOL LA RUTA FACTIBLE ES LA DEL PROCESO CATALITICO, AUNQUE TIENE UN COSTO EN EL USO DE CATLIZADORES, Y EL PROCESO DE OXIDACION DE TOLUENO, EN EL CUAL SOLO SE OBTIENEN SUBPRODUCTOS EN EL CUAL NO AFECTAN TANTO EN LA PRODUCCION DEL FENOL.

B) DE ACUERDO A LOS PRECIOS DE LOS SUBPRODUCTOS DE LAS RUTAS TIENE MAYOR POTENCIAL SON:

YA QUE LOS SUBPRODUCTOS TAMBIEN GENERAN UN BENEFICIO, AUNQUE LAS OTRAS TURAS TAMBIEN GENERAN UN AUGE ECONOMICO PERO ESTE GENERA MAS.

7.5. Para el ejemplo mostrado del proceso tipo Solvay para la descomposicin del cido clorhdrico, detecte dos rutas adicionales a las mostradas en este capitulo. Indique los conjuntos de reacciones con el intervalo de temperaturas a las cuales es viable llevar a cabo la reaccin.

Del conjunto de reacciones cuya diferencia comn es el Cl2 mostrado en la figura, elegimos las reacciones:

Primer conjunto:

(5) 2(MnCl4 MnCl3 )= Cl2 (7) CuCI2 - Cu = CI2

Segundo conjunto:

(5) 2(MnCl4 MnCl3 )= Cl2 (8) HgCI2 - Hg = CI2

(1) 10 0 (3)
Kcal G g mol

Cl2
(4) (5)

(2)

-10 (6) -20 -30 -40 -50 -60 (7) (8)

(10)

(9)

2HCl - H2
(11) (12)

300

500

700

( K )

900

1100

1300

1500

Para el primer conjunto

2MnCl4 2MnCl3 = Cl2 CuCI2 - Cu = CI2

2HCl H2 = CuCl2 Cu CuCl2 Cu = 2(MnCl4 MnCl3) 2(MnCl4 MnCl3) = Cl2

2HCl + Cu CuCl2 + H2 CuCl2 + 2MnCl3 2MnCl4 + Cu 2MnCl4 2MnCl3 + Cl2

(300 K 410 K) (690 K 780 K) (300 K- 550 K); (1350 K 1500 K)

Para el Segundo conjunto

HgCI2 - Hg = CI2 2(MnCl4 MnCl3 )= Cl2

2HCl H2 = HgCI2 - Hg HgCI2 Hg=2(MnCl4 MnCl3) 2(MnCl4 MnCl3) = Cl2

2HCl + Hg HgCI2 + H2 HgCI2 +2MnCl3 2 MnCl4 + Hg 2(MnCl4 MnCl3 )= Cl2

(300 K 500 K) (850 K 1320 K) (300 K-550 K) (1350 K-1500 K)

7.7 Considere la siguiente reaccin:

2 NO 2 2 NO + O 2

La cual se desea estudiar en un intervalo de temperaturas de 298 a 1298 K. Se tienen las siguientes relaciones para la estimacin de la energa libre de Gibbs en funcin de la temperatura:

NO 2 : G = 12.42 0.0145(T 298) NO : G = 20.72 + 0.00295(T 298) O2 : G = 0

a) Corrobore que esta reaccin es imposible en el intervalo de temperaturas de inters. Justifique su anlisis Tomando como diferencia comn y graficando:

2 NO 2 2 NO + O 2

2 NO 2 2 NO = O2

2NO Temperatura K 298 398 498 598 698 798 898 998 1098 1198 1298 2NO2 Temperatura K 298 398 498 598 698 798 898 998 1098 1198 1298 AG 24,84 21,94 19,04 16,14 13,24 10,34 7,44 4,54 1,64 -1,26 -4,16 AG 41,44 42,03 42,62 43,21 43,8 44,39 44,98 45,57 46,16 46,75 47,34

2NO2 - 2NO Temperatura K 298 398 498 598 698 798 898 998 1098 1198 1298 AG -16,6 -20,09 -23,58 -27,07 -30,56 -34,05 -37,54 -41,03 -44,52 -48,01 -51,5

O2 Temperatura K 298 398 498 598 698 798 898 998 1098 1198 1298 AG 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Como se muestra en la grafica la reaccin es imposible que se lleve acabo de manera directa por que la diferencia de la energa libre de Gibbs es mayor a los 10 kcal/ g-mol se necesitara tener reacciones intermedias para poder llevar a cabo la reaccin y obtener nuestro producto de inters.

b) Se desea explorar el disear un conjunto de reacciones tipo Solvay para disear un proceso cuya reaccin global se la reaccin de interes. Se plantean inicialmente los siguientes compuestos para esa bsqueda:

SO2 : G = 71.74 + 0.00255(T 298) SO3 : G = 88.52 0.0199(T 298) CO : G = 32.81 + 0.0214(T 298) CO 2 : G = 94.26 + 0.0007(T 298)

Genere las mitades de reaccion que sean candidatas para el proceso y prepare un diagrama de energia libre de Gibbs en funcion de la temperatura para esta bsqueda.

2SO3 2 SO 2 + O2

O 2 = 2 SO3 2 SO 2

2CO2 2CO + O 2

O2 = 2CO 2 2CO

2SO3-2SO2 Temperatur a K 298 398 498 598 698 798 898 998 1098 1198 1298 AG -33,56 -38,05 -42,54 -47,03 -51,52 -56,01 -60,5 -64,99 -69,48 -73,97 -78,46

2CO2-2CO Temperatura K 298 398 498 598 698 798 898 998 1098 1198 1298 AG -122,9 -127,04 -131,18 -135,32 -139,46 -143,6 -147,74 -151,88 -156,02 -160,16 -164,3

7.8 La descomposicin de un cido en particular:

2HCl

H2 + A2

No se puede llevar a cabo, pues para l HA se tiene un valor de G=-15000 Kcal/gmol para cualquier temperatura de inters. Se desea explorar el desarrollo de un nuevo proceso para la descomposicin de este cido basado en un proceso tipo Solvay, o sea en un conjunto de reacciones termodinmicamente factibles y estequiomtricamente consistentes. Basados en el A2 como diferencia comn, se consideran los siguientes compuestos como candidatos a aparecer en el nuevo proceso, para los cuales se puede encontrar su cambio en energa libre de Gibbs de acuerdo a los parmetros que se dan en la tabla.

Compuesto CA4 CA2 DA2 D EA3 EA2 FA4 FA3

a 3 1 20 2 4 0.79 11.07 0.5

b 0.02 0.01 0.01 0.02 0.0143 0 0 0.0014

Donde G= a+bT-30, kcal/gmol con T en K. Usando un rango de bsqueda para la temperatura de 300 a 1000 K, prepare un diagrama auxiliar apropiado para detectar un conjunto de reacciones que lleven a cabo la descomposicin del HA. Indique para cada reaccin individual a que temperatura debera llevarse a cabo.

R= Primero comprobamos las reacciones que pueden suceder con los reactivos

DA2 = D + A2 A2 = DA2 D 2 EA3 = 2 EA2 + A2 A2 = 2 EA3 2 EA2 2 FA4 = 2 FA3 + A2 A2 = 2 FA4 2 FA3

CA4 = CA2 + A2 A2 = CA4 CA2

Utilizando la formula dada anteriormente, formulamos una tabla con los valores de G para cada una de las reacciones formadas.

Reacciones TEMP (K) 300 400 500 600 700 800 900 1000

A2 G 0 0 0 0 0 0 0 0

2HA+H2 G -30 -30 -30 -30 -30 -30 -30 -30

CA4-CA2 G -5 -6 -7 -8 -9 -10 -11 -12

DA2-D G -15 -14 -13 -12 -11 -10 -9 -8

2EA3-2EA3 G -15 -17.86 -20.72 -23.58 -26.44 -29.3 -32.16 -35.02

2FA4-2FA3 G -10.15 -10.01 -9.87 -9.73 -9.59 -9.45 -9.31 -9.17

Graficamos las G vs rango de temperaturas.

Observamos el mejor camino de las semireacciones para llegar a mi reaccin y obtengo los rangos de temperatura de mis semireacciones para la reaccin.

HA+2EA2 2EA3 (500 a 800 K) 2EA3 + D DA2 + 2EA2 (300 a 500 K) DA2 A2 + D (800 a 1000 K)