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CAPÍTULO I

FUNDAMENTOS DEE
TRANSFERENCIA DE MASA
TRANSFERENCIA DE MASA
 Los fenómenos de transferencia de masa se refieren al
movimiento de las moléculas o de corrientes de fluido causadas
por una fuerza impulsora.
 Los principales campos de interés de la transferencia de masa son
la difusión molecular, el transporte de masa por convección y el
transporte de masa entre fases.
 El transporte de masa por convección es el proceso por el cual los
gases salientes de una chimenea se dispersan en la atmósfera.
 La transferencia entre dos fases es la que se da en la mayoría de los
procesos de separación, tales como la humidificación, secado,
absorción, destilación, extracción líquido – líquido, entre otros.
 Al transporte de materia se entiende al movimiento de uno o más
componentes; dentro de una misma fase o su paso de una a otra
fase. Ejemplos de operaciones en que tiene lugar este fenómeno
son: cristalización, extracción, absorción, destilación, entre otros.
 Siempre que en una fase haya un gradiente de concentración de uno
de los componentes , se produce transporte de materia en el sentido
de las concentraciones decrecientes.
El gradiente de concentración es el cociente
entre la diferencia de concentración C1 - C2 y
el espesor de la membrana, que se toma
como X1 - X2 a partir de una cota o referencia.
 La transferencia de calor por conducción y la difusión
de masa son procesos de transporte que se originan en
la actividad molecular.
 Una división delgada separa los gases A y B. Cuando
se elimina la división, los gases difunden entre ellos
hasta que se establece el equilibrio y la concentración
de los gases dentro de la caja es uniforme.
Ejemplo:

GAS A GAS B
 En las operaciones de transferencia de masa, ninguna de
la fases en el equilibrio consta de un único componente.
 Entonces, el sistema trata de alcanzar el equilibrio
mediante un movimiento de difusión relativamente lento
de los componentes, los cuales se transfieren
parcialmente entre las fases en el proceso.
 La difusión de masa ocurre en:
 Líquidos
 Sólidos
 Gases
 Como la transferencia de masa está fuertemente influida
por el espacio molecular, la difusión ocurre más
fácilmente en gases que en líquidos y más fácilmente en
líquidos que en sólidos.
 El transporte de un elemento de una solución fluida,
de una región de más alta concentración a una región
de más baja concentración, se llama transferencia de
masa.
 Se usa el término de transferencia de masa para
describir el movimiento relativo de especies en una
mezcla debido a la presencia de gradientes de
concentración.
 El calor se transfiere en una dirección que reduce un
gradiente de temperatura existente, la masa se transfiere
en una dirección que reduce un gradiente de
concentración existente.
 La transferencia de masa cesa cuando el gradiente de
concentración se reduce a cero.
CLASIFICACIÓN DE LA
TRANSFERENCIA DE MASA

 Molecular
 Convectiva
DIFUSIÓN Y DIFUSIVIDAD
 La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo
físico, de un componente individual a través de una mezcla.
La difusión puede ser originada por un:
 Gradiente de concentración,
 Gradiente de presión (difusión de presión),
 Gradiente de temperatura (difusión térmica),
 Y la debida a un campo externo (difusión forzada).
Magnitudes de difusión:
En la teoría de difusión se utilizan 5 conceptos relacionados
entre sí:
 La velocidad u, definida en la forma habitual de
longitud/tiempo.
 La densidad de flujo N a través de un plano, en
moles/área-tiempo.
Magnitudes de difusión:
 La densidad de flujo J con relación a un plano de
velocidad nula, en moles/área-tiempo.
 La concentración c y la densidad molar M,
moles/volumen.
 El gradiente de concentración dc/db, donde b es la
longitud del camino perpendicular al área a través de la
cual tiene lugar la difusión.
Aunque la causa habitual de la difusión es un gradiente de
concentración, la difusión también puede ser originada por
un:
 Gradiente de presión, difusión de presión.
 Gradiente de temperatura, difusión térmica.
 Por la aplicación de una fuerza externa como el caso
de una centrífuga, difusión forzada.
 La difusión también tiene lugar en fases fluidas
debido a la mezcla física o a los remolinos del flujo
turbulento, difusión en régimen turbulento.
Difusividad
 La difusividad es una característica de un compuesto y de
su entorno (temperatura, presión, concentración), ya sea en
una solución líquida, gaseosa o sólida y la naturaleza de los
otros componentes.
REPRESENTACIÓN DE LA
CONCENTRACIÓN
La composición o concentración de una especie en
una mezcla, se puede determinar en forma cuantitativa
de dos formas:

- Base Másica
- Base Molar
 BASE MÁSICA

En la base másica la concentración se expresa en términos de la


densidad, la cual es la masa por unidad de volumen, también se
denomina concentración de masa
Procedimiento:

 Se tiene dos especies en una mezcla


COMPOSICIÓN DE UNA
MEZCLA
 Se denomina: i = Densidad de la especie i
 = Densidad de la mezcla

Se toma un volumen pequeño V en un lugar dentro la mezcla


COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA

 Densidad Parcial de la Especie i:


i = mi / V (Kg/m3)

 Densidad Total de la Mezcla


 = m/V =  mi / V =  i

La densidad de una mezcla en un lugar es igual a la suma de


densidades de sus constituyentes en ese lugar
FRACCION DE MASA

La concentración de masa, también puede expresarse en forma


adimensional.

Fracción de masa de la especie i:

xi = mi / m = (mi / V) / (m/v) = i / 
FRACCION DE MASA

La Fracción de Masa de una especie varía entre 0 – 1

La conservación de masa requiere que la suma de fracciones de los


constituyentes de una mezcla sea igual a 1

 xi = 1
 BASE MOLAR

La concentración de las especies en una mezcla, se expresa en


términos de concentración molar, también llamada densidad molar.

C = Cantidad de materia / Unidad de volumen (Kmol/V)


Procedimiento :
 Se denomina

Ci = Concentración parcial de la especie i


C = Concentración Total de la mezcla

Se considera un volumen V en un lugar dentro de la mezcla


 BASE MOLAR

Ci = Concentración parcial de la especie i


Ci = Ni / V

C = Concentración Total de la mezcla


C =N / V
 BASE MOLAR

Por tanto:
C = N / V =  (Ni / V) =  Ci

La concentración molar de una mezcla en un lugar, es igual a la


suma de las concentraciones molares de sus constituyentes en ese
lugar
FRACCION MOLAR

La concentración molar puede expresarse en forma adimensional en


términos de fracción molar

Yi = (Ni / V ) / ( N / V) = Ci / C
FRACCION MOLAR

La Fracción de Molar de una especie varía entre 0 – 1


La Fracción Molar requiere que la suma de fracciones de los
constituyentes de una mezcla sea igual a 1

 Yi = 1
RELACIÓN DE LA DENSIDAD DE MASA Y LA
CONCENTRACIÓN MOLAR
La relación de la Densidad y la Concentración molar es el peso
molecular
Se tiene:
Para una mezcla total:
m=NM / (V/V) (unidad de masa)
m/V = (N/V) M
 = CM (unidad de volumen)
RELACIÓN DE LA DENSIDAD DE MASA Y LA
CONCENTRACIÓN MOLAR

Se tiene para una especie (parcial)

C i =  i / Mi

PESO MOLECULA DE LA MEZCLA:

M = m/N =  Ni Mi / N =  Yi Mi

Relación:
xi = i /  = (Ci Mi ) / (C M) = ( Yi Mi ) / M
MEZCLA DE GASES IDEALES

Para una mezcla de gases ideales, la densidad de la masa y la concentración molar


de cualquier constituyente está relacionado con la presión parcial del constituyente
a través de la Ley de los gases ideales

i = Pi / Ri T
y

Ci = Pi / Ri T
MEZCLA DE GASES IDEALES

La Fracción de la especie i:
Se tiene la relación

Pi / P =[ (Ni R T) / V] / [ (N R T) / V] = Ni / N
y

Yi = Ci / C = Pi / P
Difusión en gases
Gilliland propuso una ecuación semiempírica para el
coeficiente de difusión en gases:

3
T 2
1 1
D  435.7 2

 1

1 MA MB
pV A
3
 V 
B
3

 

D está en centímetros cuadrados por segundo


T está en ºK
p es la presión total del sistema en newtons por metro cuadrado
VA y VB son los volúmenes moleculares de los componentes A y B
MA y MB son los pesos moleculares de los componentes A y B.
LEY DE FICK

 La rapidez de difusión se expresa por la ley de difusión


de Fick, la cual establece que el flujo de masa por unidad
de área de un componente es proporcional al gradiente de
concentración.
Tipos de transporte (analogías)

 La ecuación de conducción de calor describe el transporte


de energía.
 La ecuación de viscosidad describe el transporte de
momento a través de las capas fluidas.
 La ley de difusión describe el transporte de masa
 Para gases, la ley de Fick puede expresarse en función de
las presiones parciales utilizando la ecuación de estado de
los gases perfectos. (Esta transformación funciona sólo
con gases a presiones bajas o en estados en los que es
aplicable la ecuación de estado de los gases perfectos.)
PRIMERA LEY DE FICK
La densidad de flujo JA se supone que es proporcional al gradiente
de concentración dcA/db, y a la difusividad del componente A en su
mezcla con el componente B, que se representa por D:

dc A
J A   DAB
db
Para el componente B se deduce una ecuación similar:

dcB
J B   DBA
db
Estas dos ecuaciones corresponden a la primera ley de Fick de la
difusión para una mezcla binaria.
Obsérvese que esta ley esta basada en tres
decisiones:
1. La densidad de flujo está en moles/área-tiempo.
2. La velocidad de difusión es relativa a la velocidad volumétrica
media.
3. El potencial impulsor está en términos de concentraciones
molares (moles de componente A por unidad de volumen).

Las dimensiones de DAB son longitud al cuadrado por


tiempo, y generalmente se expresa en m2 por segundo
o en cm2 por segundo.
Otra forma de representar la primera ley es
la siguiente:
Para flujo masa

j A   DAB m A
Donde:
 JA = flujo de masa de la especie A
 DAB = coeficiente de difusión binaria o difusividad de masa D AB
 = gradiente en la fracción masa de la especie A
m A

 = densidad de la masa de la mezcla en Kg/m3
Para un flujo molar


J  CDAB m A x A
A

Donde:

J*A = flujo de masa de la especie A (kmol/s . m2)

DAB = coeficiente de difusión binaria o difusividad de masa DAB

C = Concentración molar total de la mezcla (Kmol/m3

m A x A = gradiente de la fracción molar de la especie A


De las expresiones anteriores, también se derivan las siguientes
ecuaciones:

''
n   DAB m A  m A n  n
A  ''
A
''
B 
n   DAB mB  mB
''
B n ''
A n ''
B 
Donde:

 
n'A,DABmA A nm 'AnB' nB' D=ABmB B nm 'AnB' Flujo absoluto de la especie A y B respectivamente

n'A,DABmA A nm 'AnB' n' =D m m n' nFracción
B AB B B A B
'
 masa de la especie A y B respectivamente

DAB = coeficiente de difusión binaria o difusividad de masa DAB


N  CDAB x A  x A N  N
''
A
''
A
''
B 
Donde:
C = Concentración molar total de la mezcla (Kmol/m3)

'

' '
N CD x x N N
= Flujo molar absoluto de la especie A
A AB A A A B
N  CD x x N  N 
' ' '
A =AB A AGradiente
AB de fracción molar del componente A
'
A =
' '

N CD x x N N
AB A A A Fracción
B molar del componente A

DAB = coeficiente de difusión binaria o difusividad de masa DAB


Ladifusión a través de sólidos se evalúa mediante la
SEGUNDA LEY DE FICK:

C A   2C A  2C A  2C A 
 DAB  2
 2
 2 
  x y z 

siendo θ el tiempo, CA la concentración de A en kgmol / m3


y x, y, z las coordenadas cartesianas en las que puede tomar
lugar la difusión.
OPERACIONES CON
TRANSFERENCIA DE MASA

Muchas operaciones están relacionadas con la


modificación de la composición de soluciones y mezclas
por medio de métodos, que no necesariamente implican
reacciones químicas.
Son operaciones de separación
de los componentes de una
mezcla, que generalmente
forman parte de un proceso
químico.
OPERACIONES CON
TRANSFERENCIA DE
MASA
Se caracterizan por transferir una
sustancia a través de otras a
escala molecular.
Se basa en la existencia del fenómeno llamado difusión,
por el que un componente de una mezcla se desplaza en
el interior de la misma debido a un gradiente de
concentración.

Cuando un sistema contiene dos o más componentes


cuyas concentraciones varían de un punto a otro,
presenta una tendencia natural a transferir la masa,
haciendo mínimas las diferencias de concentración dentro
del sistema.
B B
B B B B
A B
B B A B
A A
B
A B
B B B B
A

Difusión

La difusión hace referencia al movimiento neto a nivel


molecular.

Si la mezcla es totalmente uniforme en su concentración


no se lleva a cabo ninguna alteración.
El mecanismo de transferencia de masa depende de la
dinámica del sistema en el que se lleva a cabo.

Los mecanismos básicos por los cuales ocurre la


transferencia de masa son:

Difusión molecular.

Difusión turbulenta o por remolinos, o convectiva.


TERMODINÁMICA

BALANCE DE MATERIA FENÓMENOS DE


Y ENERGÍA TRANSPORTE

TRANSFERENCIA DE MASA

DISEÑO DE EQUIPOS DE SEPARACIÓN


CLASIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES
CON TRANSFERENCIA DE MASA

Contacto directo de dos fases inmiscibles

Fases separadas por una membrana

Contacto directo de fases miscibles

Utilización de los fenómenos de superficie


CONTACTO DIRECTO DE DOS FASES INMISCIBLES

Este grupo es el más importante de todos los señalados


anteriormente y comprende a la mayor parte de las
operaciones con transferencia de masa.

En este caso se toma ventaja del hecho de que en un


sistema de dos fases, de varios componentes en
equilibrio, las composiciones de las fases son
diferentes.
Operaciones Gas - Líquido

Absorción y desorción

Humidificación y
deshumidificación Operaciones Gas - Sólido

Destilación en sus
diversas formas. Secado

Adsorción

Sublimación
Operaciones Sólido - Líquido

Extracción sólido – líquido ó lixiviación

Cristalización

Operaciones Líquido - Líquido

Extracción líquido – liquido


OPERACIONES DIRECTAS

Cuando la formación de una segunda fase ocurre a


expensas de una primera, por adición o
sustracción de calor.

OPERACIONES INDIRECTAS

Cuando para la formación de una segunda fase, se


requiere la adición de una sustancia extraña a la
mezcla original que se desea separar.
FASES SEPARADAS POR UNA MEMBRANA

Gas – Gas:
Difusión gaseosa o efusión

Gas – líquido:
Penetración

Líquido – Líquido:
Diálisis
Electrodiálisis
Ósmosis inversa
CONTACTO DIRECTO DE FASES MISCIBLES

Difusión térmica
Difusión con arrastre
Atmólisis

UTILIZACIÓN DE LOS FENÓMENOS DE SUPERFICIE

Separación con espuma

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