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por movimiento m
molecular en
fluidos
uidos en reposo, bien puede
transferirse desde una superficie
contenida en el seno de fluido que
se mueve, ayudada por las
caractersticas dinmicas de flujo,
esto es el movimiento forzado de
grandes grupos de molculas.
La difusin molecular es el viaj
viaje
de uno o ms componentes a
travs de otros ocasionados por
una diferencia de concentraciones
o de potencial
cial qumico cuando se
ponen en contacto dos fases
inmiscibles, que se encuentran
estancadas o en rgimen laminar.
La rapidez con la cual se
transfiere un componente en una
mezcla depender del gradiente de
concentracin existente en un
punto y en una direccin dados. Su
movimiento est descrito por el
flux, el cual est relacionado con la
difusividad por medio de la Primera
Ley de Fick para un sistema
isobrico
sobrico e isotrmico.
Difusividad en gases:
donde:
DAB = cm2/s
P = atm
T = K
MAB = masa molecular de la
mezcla
gaseosa
=
2
/
(1/MA+1/MB)
v = sumatoria de los volmenes
de difusin estructurales atmicos.
Para
gases
hasta
aproximadamente 10 atm de
presin, se puede todava emplear
la ecuacin de Fuller, solo que en
su forma inversa.
Para gases a presiones
elevadas, utilizar la grfica de
Takahashi.
En la cual se grafica: DAB*P/
(P*DAB) baja presin, vs presin
reducida, Pr
Difusividad en lquidos
La
velocidad
de
difusin
molecular en lquidos es mucho
menor que en gases. Las molculas
de un lquido estn muy cercanas
entre s en comparacin con las de
un gas; la densidad y la resistencia
a la difusin de un lquido son
mucho mayores, por tanto, las
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donde:
DAB = Difusividad de la mezcla
lquida a dilucin infinita.
B = Viscosidad del solvente B, cP.
RA = Radio de la molcula del
soluto.
Para
soluciones
concentradas
(5-10 %
mol),
agua como solvente y molculas
pequeas, se utiliza la ecuacin de
Wilke-Chang:
DAB = 7.4ex-8*(B*MB)^(1/2)*T
(B*^VA^(0.6))
donde:
B = factor de asociacin para
solvente = 2.6 para agua.
VA = volumen molar lquido del
soluto A a su punto de ebullicin
normal.
B = viscosidad del solvente B, en
cP.
Para soluciones no
acuosas, se emplea la ecuacin:
DAB = 1.55ex-8*((T^(1.29)*(B^(0.5)/A^(0.42)) /
(B^(0.92)*VB^(0.23)))
donde:
A
y
B
=
parmetros
independientes de temperatura, y
estn definidos por:
= v*^(1/4)
v = volumen molar del lquido
= tensin superficial (dinas/cm)
T = K
B = viscosidad del solvente, cP.
vB = volumen molar del solvente a
TC.
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el gradiente de concentracin
responsable de dicha transferencia.
La relacin bsica para difusin
molecular, define el flux molar
relativo a la velocidad molar
promedio, el cual se designa por
JA. Una relacin emprica para este
flux molar, postulada por Fick,
define la difusin del componente
A en un sistema isobrico o
isotrmico, as:
JAz = - DAB dCA/dz
(1)
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Difusividad o Coeficiente
de Difusin.
La difusividad, se define como el
factor de proporcionalidad de la
ecuacin de Fick sus dimensiones
se obtienen de la ecuacin:
JAz = - DAB dCA/dz
as:
DAB = - JAz / (dCA/dz) = (M/ L2t) /
(M/L3 * 1/L)= L2/t
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Estado speudo-estable.
En muchas operaciones de
transferencia de masa, uno de los
lmites puede moverse con el
tiempo, tal es el caso real de la
celda de difusin de Arnold. Si la
longitud de la trayectoria de
difusin vara muy poco en un
tiempo relativamente largo, un
modelo de difusin speudo-estable
se puede usar. Cuando esta
condicin existe, la ecuacin:
NAZ=(DABP/RTZ)(yA1-yA2)/yBML
Describe el flujo de masa en la
cA/c = yA
es
la
trayectoria
El promedio logartmico de la
concentracin del componente B se
define como:
yBLM = (yA2 - yA1) / ln ((1- yA2 )/(1- yA1))
MATERIALES Y EQUIPOS:
Sustancia
sugerida
a
trabajar: ter, Disulfuro de
carbono,
Acetona,
Cloroformo,
Benceno,
Tolueno, Agua, n-butanol.
Un teodolito. Permite medir
el nivel del lquido en el
capilar.
Un cronmetro.
Un termmetro: Para medir
la temperatura del bao.
Una jeringa. Se utiliza para
introducir la muestra en el
capilar
Un
termostato
o
una
resistencia
para
calentamiento: Se emplean
para calentar el bao de
agua y as poder medir la
difusividad de la sustancia
escogida en aire a una
temperatura mayor a la
temperatura ambiente.
Un agitador manual. Se
utiliza para uniformizar la
temperatura del bao.
Algodn y alambre delgado:
Para limpiar el capilar antes
y despus de terminada la
prctica, en caso que se
necesite. El proceso de
limpieza se debe hacer con
mucho cuidado, evitando
que el algodn pueda
quedar dentro del capilar.
EQUIPO EXPERIMENTAL
El equipo que se va a utilizar
para la prctica consta de:
Vlvula reguladora de flujo:
Permite regular el flujo de entrada
del aire, aunque es preferible usar
la segunda vlvula para esta
funcin.
Filtro de aire: Realiza una
limpieza preliminar del aire antes
que entre a la columna de
adsorcin.
Columna de adsorcin. La
longitud de la columna, es en este
caso la variable ms importante
puesto que de ella depende, la
calidad del aire que pase por el
tubo de difusin, en cuanto a la
humedad, pues es fundamental
que el aire llegue al tubo de
difusin completamente seco. El
equipo tiene un tubo de PVC el
cual hace el papel de las columnas
de adsorcin.
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Amortiguadores
de
flujo.
Despus de las columnas, van
instalados los amortiguadores de
flujo que tambin sirven como
recolectores de partculas, para
esto se dispone de un frasco de
plstico en lugar de dos balones de
tabuladora lateral.
Serpentn
de
cobre:
Del
amortiguador de flujo, sale el
serpentn de cobre que conducir
el aire dentro de la cuba con el fin
de uniformizar la temperatura del
sistema.
Cuba. La cuba va con agua hasta
un nivel ligeramente superior al
tubo de difusin.
Tubo de difusin. Este est
acoplado a la cuba por medio de
manguera, posee tres pequeas
tabuladoras para adicionar la
sustancia al capilar, tomar presin
y colocar un termmetro. El tubo
tiene
suficiente
longitud
(aproximadamente 62 cm), tal que
cuando el aire pase sobre el capilar
sea un flujo normal a fin que se
aproxime al estado speudo-estable.
Medidor de orificio y vlvula
reguladora de flujo. El tubo de
difusin por su extremo de salida
del aire, se acopla a una tubera de
cobre mediante una manguera,
que permite un sello hermtico con
el orificio de la cuba por el cual
sale dicho tubo; a esta tubera de
cobre est conectado un dispositivo
medidor de flujo: un orificio de dos
milmetros de dimetro con tomas
de presin que van conectados a
un manmetro diferencial de agua.
En el extremo de la tubera de
cobre y a un metro del medidor
est instalada una vlvula la cual
permite regular el flujo y presin
en el sistema.
Manmetro
de
mercurio:
Permite
medir
la
presin
manomtrica a la cual est
circulando el aire en el tubo de
difusin.
PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
Acondicionamiento del tubo de
difusin y de la cuba
1) Limpiar el capilar del equipo.
2) Adicionar la sustancia problema
al capilar gota a gota, mediante
una jeringa que debe ser
previamente lavada. Dejar una
trayectoria de difusin entre 2.5
y 3.5 cm, con el objeto que las
diferencias
de
nivel
sean
mayores y se faciliten las
lecturas con el teodolito. Una
vez adicionada la sustancia
colocar el tapn respectivo a la
tabuladora de alimentacin.
3) Permitir la entrada de aire al
tubo de difusin (Hay que tener
precaucin en realizar este paso
antes de llenar la cuba, pues el
agua se podra entrar al tubo de
difusin).
4) Llenar la cuba con agua hasta
un nivel ligeramente superior al
tubo de difusin, para garantizar
que todo el sistema se
encuentre
a
la
misma
temperatura. Para la toma de
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en
Fase
CAL= (/MA)
donde:
= densidad de la
sustancia.
MA= peso molecular
de la sustancia.
Presin.
P = presin total de
operacin. Para calcularla se
hace lo siguiente:
h mm Hg= variacin
observada en el manmetro
del laboratorio
P = (Patm (mmHg) + h)*133.3224 = P (Pa)
Temperatura.
T (K) = T (C)+273.15
Fraccin
molar
de
la
sustancia al inicio de la
trayectoria de difusin.
yA1= (Pv/P)
Pv= presin de vapor de la
sustancia
a
temperatura
ambiente del ensayo.
Fraccin molar del aire al
inicio de la trayectoria de
difusin.
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H12 = (Z2-Zo)2
H22 = (Z2-Z1)2
Z2= Nivel superior de la trayectoria
de difusin
Z1= Nivel de menisco de lquido en
el tiempo
Zo= Nivel de menisco del lquido
en el tiempo t=0
Diferencias de los cuadrados de
H2-H1 en funcin del tiempo
Tiempo(min) (H22 - H12)/2 (cm2)
yb1= 1-yA1
Yb2= 1
Este valor es debido a que el
contenido de la sustancia en la
corriente de aire es despreciable,
por lo cual yA2= 0
Media logartmica de
fraccin molar del aire.
la
yBML=(yB2-yB1)/ln(yB2/yB1)
Clculo de la difusividad
experimental:
Donde m: Pendiente de la
grafica (H22 - H12)/2 vs t, la cual
se determina a partir de una
regresin lineal de los datos
experimentales.
Ya hallada la pendiente, se
puede hallar la difusividad (b)
despejndola de la ecuacin.
Clculo de la difusividad
terica:
Si la difusividad de la sustancia a
trabajar en aire no se encuentra en
la bibliografa (textos) a la
temperatura deseada, se puede
calcular por los mtodos que han
planteado diferentes autores para
el clculo de difusividad de gases.
Para este caso, se puede consultar
el libro de Treybal [3], el Manual
del Ingeniero Qumico de Perry,
entre otros.
BIBLIOGRAFA:
CAICEDO, Luis. Guas para
el
Laboratorio
de
Operaciones Unitarias III.
Universidad Nacional de
Colombia, Bogot, 1987.
TREYBAL,
Robert.
Operaciones
de
Transferencia
de
Masa.
Segunda
edicin,
Mc
GrawHill, Mxico, 1998.
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EQUIPO A UTILIZAR
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