TEMA 20: ESTRUCTURA, PROPIEDADES FÍSICAS Y

REACTIVIDAD DE LOS PRINCIPALES GRUPOS

FUNCIONALES ORGÁNICOS.
1. INTRODUCCIÓN A LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
Y SU ESTRUCTURA.
Isomería

Isomería estructural
 Isomería de posición: Son aquellos isó meros que se diferencian en la
posición de la cadena o anillo del hidrocarburo a la que está n unidos uno o
má s grupos funcionales.

 Isomería de función: Son aquellos isó meros que se diferencian en el grupo

funcional.
Ejercicio.

a) No, no
tienen la
misma
fó rmula.
b) Isó meros

estructurales de posició n.
c) No, no tienen la misma fó rmula.
d) Isó meros estructurales de posició n.
e) No, son la misma molécula.

Estereoisomería: isomería óptica

Imagen especular
no superponible:
Estereoisomería,
presenta isomería
ó ptica, quiralidad,
un estereocentro.

Isomería óptica: quiralidad

Carbono quiral:
carbono unido a 4
sustituyentes
distintos, Se dice que es un estereocentro y presenta actividad ó ptica. Se
representa con un *.

Condición necesaria y suficiente para que haya actividad óptica: ausencia

de ejes de rotació n impropios (centro de inversió n y plano de simetría).
Enantiómero: imagen especular no superponible.

Mezcla racémica: mezcla de dos enantió meros.

Métodos de separación de mezclas racémicas:
Síntesis asimétrica
Separació n cromatográ fica con columna quiral

Ejercicio.
a) Misma
molécula. No
hay
enantió mero
porque no es
quiral.
 b) Son enantió meros.
c) Carbono quiral: el carbono 2. No son enantió meros, son la misma molécula.

Isomería óptica: actividad óptica.

Isomería óptica: Nomenclatura de los enantiómeros R, S

Flecha en sentido horario - Rectus, derecha;
Flecha en sentido antihorario - Sinister, izquierda.

Reglas de Cahn, Ingold y Prelog.

El grupo de menor prioridad se sitú a lo más alejado posible del
observador.

Reglas para asignar la prioridad a los sustituyentes

Regla 1: El sustituyente de mayor número atómico tiene prioridad sobre el de
menor nú mero ató mico:

Regla 2: Si dos sustituyentes unidos al estereocentro tienen la misma prioridad, se

continú a a lo largo de las cadenas sustituyentes hasta encontrar una diferencia:
Regla 3: Los enlaces dobles y triples se consideran como simples y se duplican o
triplican los á tomos en sus extremos repitiendo el á tomo que hay en el otro
extremo del enlace mú ltiple:

FOTO

Ejercicio.
Ejercicio. Cuestió n E.

Ejercicio. Cuestió n F.
Isomería ó ptica: aplicaciones bioló gicas.

Síntesis asimétrica: utilizamos un agente quiral que induce la síntesis en una sola
direcció n quiral.
Isomería óptica: proyecciones de Fischer
El carbono má s oxidado se suele colocar en la posició n 1.

Posició n horizontal: á tomo se acerca

Posició n vertical: á tomo se aleja

Isomería óptica: Nomenclatura R, S y proyecciones de Fischer

Represente la proyecció n de Fischer del (R)-2-clorobutano.

Represente las proyecciones de Fischer de los dos enantió meros del

3-metilhexano.

Estereoisomería: Isomería geométrica

Cuando tenemos dos sustituyentes o dos á tomos de hidró geno y un enlace doble C-
C diremos que tenemos isometría geométrica.
Cis: mismo lado
Trans: distinto lado

Dos sustituyentes iguales o dos á tomos de hidró geno: cis y trans

Isomería geométrica
Determinar sustituyente de mayor prioridad en cada carbono y mirar si está n en el
mismo lado.

Son isó meros geométricos. El de la izquierda es el Z y el de la derecha es el E.

Ejercicio.
 a) No son isó meros.
b) Isó meros geométricos. E y Z
c) Isó meros de posició n.
d) No son isó meros, es la misma molécula .
e) Isó meros geométricos. Cis y trans.

2. ALCANOS.

Los alcanos son sustancias no polares, insolubles en agua, con puntos de fusió n y
ebullició n relativamente bajos.
Responden a la fó rmula general: CnH2n+2
Se agrupan dentro de los hidrocarburos saturados.
Son sustancias moleculares en las que todos los enlaces son covalentes por lo que
las interacciones intermoleculares van a ser de naturaleza débil por lo que
presentan puntos de fusió n y ebullició n relativamente bajos.

A mayor nú mero de á tomos de carbono, mayor posibilidad de isó meros.

Propiedades físicas
El punto de ebullición de los alcanos aumenta con el peso molecular de los
mismos.
Los alcanos ramificados tienen un punto de ebullición menor que sus
correspondientes isómeros sin ramificar.
Cuanto mayor sea el nú mero de ramificaciones o sustituyentes, la estructura pasa
de lineal a ramificada y se compacta.
Cuanto mayor sea la linealidad de la molécula, mayor interacciones moleculares
habrá entre ellas y mayor punto de ebullició n.
¡!

Conformaciones: proyección de Newman

Enlace C-C: enlace covalente, enlace sigma debido al solapamiento de dos orbitales
sp3
Este enlace sigma presenta, respecto al eje C-C, simetría cilíndrica. Eso justifica que
se pueda hacer el giro para pasar de una estructura a otra.
A temperatura ambiente hay libre giro alrededor del enlace carbono-carbono, así,
todos los á tomos de H son iguales.
La molécula de etano presenta dos conformaciones, no tenemos isomería.

Butano
Se define el ángulo diedro  como el á ngulo de torsió n entre los grupos metilo y
los carbonos C2 y C3.

¡!

En la conformació n totalmente eclipsada hay un impedimento estérico: atracció n

repulsiva espacial entre los grupos CH3.
El impedimento estérico/estereoespacial se produce cuando hay cosas
voluminosas cercanas. Esta cercanía crea esa repulsió n.
Las energías de las conformaciones son distintas debido a la interacció n entre los
grupos.
La barrera energética/de rotació n es distinta dependiendo de la conformació n.

El impedimento estérico proviene de la repulsió n interelectró nica… audio

El giro no es libre, se trata de un giro impedido.
Conformero

Cicloalcanos: conformaciones

Hemos eliminado dos á tomos de hidró geno y se ha formado un cicloalcano.

El á ngulo C-C es de 60º.
Tensió n del anillo AUDIO
Característica orbital híbrido sp3: el solapamiento frontal no existe, los
solapamientos no son tan eficientes como las de los alcanos.
La tensió n del anillo conduce a una alta reactividad.
La tensió n del anillo de ciclobutano es menor y por tanto su reactividad.

PONER FOTOS
 Los

á ngulos son cercanos a 109º por lo que la tensió n sería mínima.

PONER FOTO

Obtenció n y reactividad

Los alcanos se obtienen a través de la destilació n fraccionada del petró leo.

Cuanto mayor es la tensió n… audio

3. ALQUENOS Y ALQUINOS.

Alquenos: todos los á tomos unidos al doble enlace está n en el mismo plano.
Hibridació n sp2 en los á tomos de carbono y enlace pi
Orden de enlace=2
Alquinos: todos los á tomos unidos al triple enlace está n en la misma línea.
Hibridació n sp
Orden de enlace=3

FOTO

El orbital pi es antisimétrico respecto al enlace C-C, por lo que no hay libre giro.
Existe un plano nodal.

Siempre que tengamos un orbital enlazante lleno y antienlazante vaío tenemos un

orden de enlace.
Obtenció n y reactividad

Reactividad: reacciones de adició n

Regla de Markovnikov:

Se añ ade al á tomo de carbono con mayor nú mero de á tomos de hidró genos.

A este hecho se le denomina regioselectividad.

El carbocatió n secundario es má s estable q el primario

Reacció n de hidratació n

Reacció n de polimerizació n

lA SELECCIÓ N adecuada de l catalizador nos permite obtener un plá stico flexible o

duro.

4. HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
audio
Estructura desñ pcalizada poner foto
Deslocalizada: circulo
AUDIO ORDEN DE ENLCAE

1.5 1 sigma + 3 pi entre 6 C

Reacció n de sustitució n aromá tica

Reacciones regioselectivas
Grupo COOH desactivante
Prefiere sitio donde no haya carga positiva

Activante busca carga postiva

Entre alcoholes y éteres hay isomería de funció n

5. ALCOHOLES, FENOLES Y É TERES

 6. ALDEHÍDOS Y CETONAS
Oxidació n de alcohol primario: aldehído
Oxidació n de alcohol secundario: cetona

Oxidantes verdes no generan residuos o generan residuos no dañ inos.

El peró xido de hidró geno es el oxidante má s verde porque solo produce agua,

Reaccion de esterificació n de dos alcoholes=éteres

7. Á CIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS

AUDIO

Obtenció n
É steres
Reacció n de esterificació n: reacció n entre alcohol y á cido que
produce un éster mediante una deshidratació n.

Olores agradables

Amidas
Proponer procedimiento de síntesis de amida:
Reacció n de deshidratació n entre á cido y amina.

El á tomo de N no está piramidalizado que era lo de esperar debido a la resonancia,

que hace que haya planaridad en el á tomo de nitró geno de las amidas.

8. AMINAS

Obtenció n de aminas

Alquilació n del amoniaco

Reducció n del grupo nitro

Saltar transparencia

FInal

Escuchar audio resonancia