Tecnologías para el tratamiento de gases en la industria petroquímica

Integrantes:

Andrey Camilo Torres Acosta - 2191140

Edwan Harley Guerrero Sánchez- 2190618

Ferney Leonardo Piamonte Martínez-2184246

Presentado a:

Prof. Bianeth García Barrios

Universidad Industrial De

Santander Facultad De Ingenierías

Fisicoquímicas Ingeniería Química

Ecología Industrial

Bucaramanga

2023
Introducción

La generación de gases contaminantes y material particulado (polvo menor a 10

micras) es un problema complejo de calidad del aire. La Organización Mundial de la
Salud volvió a advertir a finales de 2013 que las consecuencias directas de la mala
calidad del aire son un aumento del cáncer de pulmón y una disminución de la
esperanza de vida. Esta es sólo una noticia entre muchas publicaciones científicas
que alertan sobre este grave problema. Los gobiernos, las comunidades y las
industrias son muy conscientes de esta realidad y trabajan cada vez más para mitigar
el problema.

Las emisiones gaseosas en la industria petroquímica surgen principalmente de la

emisión de contaminantes atmosféricos como el dióxido de azufre, los óxidos de
nitrógeno y los compuestos orgánicos volátiles y gases de efecto invernadero. Estas
emisiones pueden afectar significativamente la calidad del aire, la salud humana y el
medio ambiente en general. Además, la falta de un tratamiento adecuado de estos
gases puede tener consecuencias negativas como la lluvia ácida, la formación de
smog y el calentamiento global, que plantean importantes desafíos para la
sostenibilidad y la responsabilidad ambiental de la industria petroquímica. En este
orden de idas el procesamiento de gas en la industria petroquímica es una serie de
procesos básicos que se utilizan para purificar y transformar gases producidos por la
producción de compuestos a partir de materiales derivados del petróleo y el gas
natural. Estos tratamientos son esenciales para garantizar la eficiencia de la
producción, la seguridad del proceso y el cumplimiento de las normas
medioambientales.

Cuando se trata de procesamiento de gas, lo más habitual es pensar en el gas natural.

La industria del gas natural es una de las más grandes del mundo. Sin embargo,
también existe el tratamiento del gas en la industria del gas de síntesis, y para ello se
utilizan una serie de procesos que son similares a los utilizados para el tratamiento
del gas natural. Por otra parte, debido a las preocupaciones sobre el papel del dióxido
de carbono en el calentamiento global, también ha habido interés en eliminar el
dióxido de carbono de los gases de combustión. El término tratamiento de gas se
utiliza normalmente para cubrir la eliminación de CO2, la eliminación de H2S, la
eliminación de agua, el punto de rocío de hidrocarburos y el endulzamiento de gases.

En un curso típico de ingeniería química, se presta atención limitada al procesamiento

de gases. Sin embargo, es un campo enorme y muchos ingenieros químicos
encuentran trabajo en él. En general, se utilizan cuatro métodos principales diferentes
para la separación de gases. Absorción, adsorción, criogénica: licuefacción y
destilación y permeación de membrana. Los tratamientos actualmente disponibles en
el mercado son suficientes para la mayoría de los problemas que requieren
tratamiento. Por tanto, la prioridad no es el desarrollo de nuevas tecnologías o de
diversos sistemas de procesamiento específicos o el catálogo más amplio posible de
sistemas finales, sino que lo principal es resolver los problemas de forma global,
nuevos tratamientos o procesos que eviten la necesidad de implementar nuevas
técnicas de tratamiento de gases.

Resultados

Para la elaboración de este trabajo se realizó un mapeo sistemático acerca de los

tratamientos para gases más usados en la industria petroquímica, con el fin de
identificar las ventajas y desventajas que representa el uso de cada tecnología, en
donde se encontraron las siguientes tecnologías:

Catálisis MgO-CaO para emisiones

La generación de energía requerida en los sectores industriales como el transporte y

electricidad dependen en buena parte de los combustibles fósiles. Estos combustibles
han ido generando impactos negativos en el ambiente como: emisiones GEI, smog y
toxicidad en el aire. En el caso particular de las emisiones que contienen
hidrocarburos livianos (metano, etano, propano), las tecnologías de tratamiento más
comunes son la retención sobre lechos adsorbentes o la combustión térmica para
darles inocuidad a estas emisiones.

Muchos de estos hidrocarburos livianos son más nocivos que el propio CO 2. Según
menciona Sánchez et al (2012), un tratamiento que ha mostrado buenos resultados
es la combustión catalizada de estos con metales nobles (Pd, Pt, Rh, Au) pero debido
a su alto coste e inestabilidad térmica se decidió apostar por óxidos metálicos.

Imagen 1. Proceso de oxidación de hidrocarburos livianos en una emisión (aire)

Fuente: Tratamiento de emisiones de hidrocarburos livianos con MgO-CaO (2012)

En particular el óxido de magnesio ganó gran interés debido a su facilidad de
preparación y a su bajo coste lo cual ha suscitado estudios de oxidación de metano
sobre oxido de magnesio dopado con elementos (Li, Fe, Co, Ca) para aumentar su
baja actividad. Cuando se utilizaron metales de transición (Co, Fe) se daba la
combustión completa (Ulla et al. 2001) y cuando se utilizaban metales alcalinos se
daba etano y etileno (Dubois y Cameron, 1990), pero cuando se usaron metales
alcalinotérreos (Ca) la actividad del MgO aumentó de manera considerable (Aigler y
Lunsford, 1991). Sin embargo, Gómez et al (2008) obtuvieron un catalizador de MgO
dopado con CaO. Se llegó a la conclusión de que añadir estos sitios activos a la
reacción en presencia de hidrocarburos más pesados (Gas natural y GLP) y exceso
de oxígeno hace que se puedan lograr conversiones totales de metano a 630 °C (0,5%
GLP – 3% metano). No obstante, si la emisión tiene una alta cantidad de CO2 se debe
aumentar la cantidad de metano ya que compiten por los sitios activos en el
catalizador.

Sistema absorción- proceso criogénico Ryan holmes

De acuerdo con la ley colombiana, el tratamiento de gas natural debe lograr niveles
inferiores a 2% mol o 4ppm de dióxido de carbono (CO2) y sulfuro de hidrógeno (H2S)
según la Resolución 071 de la Comisión reguladora de energía y gas. Estas plantas
de tratamiento utilizan operaciones de absorción, expansión, filtración, calentamiento
y generación. Sin embargo, en las últimas etapas de este proceso se liberan grandes
cantidades de CO2 (Gas processors Association, 2004) que se deben capturar para
evitar la contaminación ambiental por causa de emisiones de GEI.

El proceso de tratamiento de estas emisiones depende de los contenidos de GEI, si

la corriente de gas tiene elevadas cantidades de vapor de agua se requiere un
proceso de deshidratación y si contiene elevadas cantidades de H 2S se requieren
procesos adicionales para su absorción.

Gámez y Cobo, 2018 simularon 3 sistemas de captación de CO2 emitidos por una de
estas plantas de TG. En una primera instancia se utilizó una torre de absorción con
aminas (MDEA) para eliminar H2S utilizando la corriente de aminas empleada en la
operación de endulzamiento de la planta de TG, la cual es la etapa que más genera
dichas emisiones.

Seguidamente se lleva a cabo la deshidratación de la corriente empleando

trietilenglicol (TEG) con una pureza del 98,7% en una torre de absorción y, además
también implementando un sistema de desecado a través de un tamiz molecular.

Por último, se simuló un proceso criogénico (-40 °C) con una torre de fraccionamiento
en donde entra el gas seco y libre de H2S, en esta torre de fraccionamiento se separan
todos los hidrocarburos livianos que pueda contener la corriente y el dióxido de
carbono (CO2) sale por el fondo de la torre. La combinación de las 3 tecnologías en
conjunto logra una recuperación del 99,95% mol de CO2.

Adsorción con tamices moleculares

Según Miguel Lillo (2003) debido al gran interés por el impacto ambiental de las
emisiones por producción de combustibles y al descenso de las reservas naturales
de estos, la captura de hidrocarburos livianos y contaminantes ha tomado relevancia.
El metano, en comparación con los demás hidrocarburos, es más limpio minimizando
considerablemente las emisiones de CO2 y NOx.

Los tamices moleculares de carbón, en comparación con otros adsorbentes

comerciales, se caracterizan por su velocidad de adsorción y su excelente
selectividad gracias a sus poros en forma de rendija. El carbón es un elemento idóneo
ya que se pueden lograr altos volúmenes de microporosidad sin demasiada
complejidad. Estos han sido los adsorbentes más prometedores en detrimento de
otros más novedosos como los geles orgánicos, aerogeles y materiales MCM-41 ya
que lo que se ha priorizado es la capacidad de almacenamiento y su coste.

Reacción gas-agua (WGS)

Una de las tecnologías más usadas en la actualidad para disminuir las emisiones de
gases de efecto invernadero en la industria petroquímica es el uso de reactores de
conversión de gas-agua o más conocidos como Water-Gas Shift Reaction, o por sus
siglas WGS. Las WGS están siendo usadas en la producción de hidrogeno debido a
la transición energética que está pasando en el mundo, dicha reacción no es más que
la reacción entre el monóxido de carbono y el vapor de agua para formar dióxido de
carbono e hidrogeno.

Imagen 2. diagrama de flujo del proceso de WGS reaction

Recuperado de:
https://repositorio.unican.es/xmlui/bitstream/handle/10902/19582/Trabajo.pdf?seque
nce=1&isAllowed=y
Se trata de una reacción reversible y algo exotérmica, limitada termodinámicamente
a altas temperaturas y cinéticamente a baja temperatura. En la industria, el proceso
es llevado a cabo en dos reactores catalíticos adiabáticos en serie, con un
enfriamiento intermedio. El primer reactor es denominado ‘de alta temperatura’ ya que
se trata de un reactor que trabaja a 300-360ºC, mientras el otro es denominado ‘de
baja temperatura’ trabajando a 200ºC. (Thais,2023) Aunque esta configuración es la
más habitual en la industria química, en las primeras plantas pilotos en tecnología de
captura del CO2 en precombustión, se utilizan otras configuraciones debido al
carácter del gas de alimentación, y con el objetivo de optimizar la integración del
proceso en los GICC (Generación de Hidrógeno a partir de Combustibles Gaseosos
con Captura y Almacenamiento de Carbono).

Procesos de Claus

En la industria existen diversos métodos de endulzamiento del gas natural,

establecidos según la cantidad de gas a tratar, el contenido de H2S en la corriente,
en el caso de su remoción y especificaciones requeridas para el uso final del gas.
Estos procesos se emplean para el tratamiento de grandes cantidades de H2S
(superiores a 100 ppm) y cuando la remoción de CO2 se justifica. Posteriormente, el
H2S es recuperado y convertido a azufre elemental. Un ejemplo de este método
constituye la tecnología de aminas regenerables, la cual es uno de los procesos más
antiguos y más comúnmente empleados a nivel mundial. Esta tecnología se basa en
la absorción de H2S por una amina en una torre contactora. Luego, la solución de
amina rica en H2S se regenera para recircularse a la absorción, y el H2S separado
se procesa en unidades de una refinería donde primeramente se realiza una
combustión parcial del mismo para generar una proporción adecuada de H2S y SO2,
que inmediatamente se hacen reaccionar catalíticamente para generar azufre
elemental. Esta conversión catalítica de distintos compuestos de azufre en azufre
elemental de alta pureza se conoce como proceso “Claus”. Con el uso de esta
tecnología se puede llegar a recuperar hasta un 99.8 % de azufre en su forma
elemental. (Cortez Martínez, 2019)
 Imagen 3. diagrama de flujo del proceso de Claus.

Recuperado de: http://scielo.sld.cu/scielo.php?pid=S2224-

61852019000100160&script=sci_arttext&tlng=en

PSA “Pressure Swing Adsorption”

Una de las tecnologías que se ha consolidado como la más usada para procesos de
separación de corrientes gaseosas es el Preassure swing adsorption o por sus siglas
PSA. El principio de esta tecnología se basa en dos procesos, en una primera fase el
adsorbente retiene uno de los componentes de la mezcla gaseosa, esto se debe a la
alta afinidad que existen entre la superficie y el gas, mientras que los otros
componentes pasan a través del lecho.

En una segunda fase se da el proceso de desorción en donde el lecho adsorbente es

calentado y sometido a una disminución en la presión provocando que las moléculas
del componente gaseoso que fue adsorbido se desprendan de la superficie del lecho,
de esta forma se garantiza una alta porcentaje de recuperación del gas que se quiera
atrapar como lo es el dióxido de carbono, monóxido de carbono entre otro tipo de
gases. (Shivaji Sircar-Industrial & Engineering Chemistry Research, 2002)

Discusión

Cada una de las tecnologías tiene sus propias ventajas y desventajas, que pueden
ser evaluadas en función de los costos de adquisición de equipos, el rendimiento o
las condiciones operativas. Para ello, se presenta la tabla 1.
 Tabla 1. Ventajas y desventajas de las tecnologías de tratamiento de gases.

Tratamiento
Sistema
Criterio Catálisis MgO- absorción-
Adsorción con Proceso de
CaO para proceso WGS Reaction PSA
tamices Claus (SRU)
emisiones criogénico Ryan
moleculares
holmes
Oxidación de Captura de los Adsorción de Reacción de Separación de Conversión de
hidrocarburos principales GEI CO2 y CH4 con CO para gases por azufre en su
livianos en las producidos en la tamiz molecular producir medio de un estado elemental
emisiones fase de hidrógeno y lecho a partir de H2S Y
Descripción
producto de la endulzamiento de CO2 adsorbente de SO2
quema de una planta de zeolita
hidrocarburos tratamiento de
gas
Catalizadores de Sistema integral Alta Es una Es un proceso Tiene altas
bajo costo, de tratamiento, selectividad, tecnología muy altamente eficiencias
oxidación de los Altos niveles de Capacidad de versatil, con uneficiente para cercanas al 99.9%
GEI más nocivos, recuperación de adsorción, amplio margen la separación SRU reduce la
Ventajas Eliminación de CO2, Altos niveles Material de bajo en condiciones de gases, muy contaminación de
CO. de pureza costo operativas, Es versátil, No las refinerías.
altamente produce
eficiente subproductos
tóxicos
Sin medicion de Poca Flexibilidad, Alto consumo de Alto precio de Los muy complejo
emisiones NOx, Costo elevado de energía catalizadores, adsorbentes debido a las
Produccion de CO2 tratamiento 53 Perdida de las condiciones pueden multiples etapas
Producción de USD/tCO2 capacidad por operativas son contaminarse, Se requieren altas
vapor de agua, Necesidad de alta agotamiento altas Costo de concentraciones de
Desventajas Necesidad de gas presiones Necesidad de adquisición del H2S para que sea
natural y GLP. Y bajas mantenimiento equipo rentable
temperaturas (-40 elevado, baja Los equipos son
°C) capacidad propensos a ser
corroídos
Como se puede apreciar en la tabla 1, las tecnologías que se usan en el tratamiento
de gases se pueden dividir en dos, las que tienen transformaciones químicas y las
que se basan en fenómenos interfaciales.

Las tecnologías que se basan en fenómenos interfaciales se dividen en procesos de

absorción y adsorción, en donde los procesos de adsorción requieren ya sea de
membranas, tamices o lechos fluidizados, por ende requieren de un constante
mantenimiento o de un remplazo de las piezas aumentando los costos operativos,
por otro lado en los procesos de absorción requieren de solventes con alta
selectividad como lo son las aminas, esto supone un problema debido al alto valor
de estas, por ende, si se utiliza este tipo de método se requiere un proceso de
enriquecimiento de la amina aumentando los costos de capital.

Las tecnologías basadas en transformaciones tienen un componente en común,

esto es el uso de un catalizador, que para cada caso es uno completamente
diferente, cabe aclarar que dichos catalizadore pueden llegar a ser contaminados
por lo que se debe tener especial cuidado con ellos, ya que pueden llegar a ser muy
costosos

Conclusiones

Basándonos en la investigación, se encuentra que existen múltiples tecnologías para

el tratamiento de gases en la industria petroquímica, desde transformaciones
químicas hasta interacciones netamente físicas permitiendo una variedad de
opciones, cabe aclarar que no existe tecnología absoluta, ya que la opción mas viable
depende del proceso que se este llevando a cabo y de la cantidad de capital de
inversión.

Para finalizar se recalca la necesidad de llevar este tipo de tratamientos a cabalidad

siguiendo con la normativa impuesta por el estado, basada en los estándares de
calidad del aire.
Bibliografía

Gas Processors Association (2004) Engineergin data book 12ª ed.

Gámez, & Cobo, M. (2018). Purificación de dióxido de carbono emitido en plantas de

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Shivaji Sircar-Industrial & Engineering Chemistry Research 2002 41 (6), 1389-1392

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