METOODOLOGIA DE MUESTREO Y ANALISIS DE SULFURO DE HIDROGENO

Metodo de referencia Activo de WHO

Metodo de muestreo activo del sulfato de Cadmio

1. PRINCIPIO

En el aire contaminado por sulfuro de hidrogeno es pasado a través de un midget impinger que
contiene una solución de sulfato de cadmio. El contaminante es captado en forma de sulfuro de
cadmio. La determinación analítica es efectuada por la liberación de sulfuro de hidrogeno en
medio acido, conteniendo una cantidad conocida de yodo, la cual reacciona cuantitativamente con
el sulfuro de hidrogeno. Finalmente el exceso de yodo es cuantificado en una titulación por
retroceso.

Reacciones químicas que se producen durante el análisis es:

H2S + CdSO4 -→ CdS + H2SO4

CdS + H2SO4 → H2S + CdSO4

H2S + I2 → S + 2 HI

2Na2S2O3 + I2 → 2NaI + NaI + NaS4O6

2.- EQUIPO UTILIZADO

Se emplea un sistema de muestreo consiste de.

Bomba gravimétrica personal de succión, la cual presenta las siguientes características.

- Marca: MSA Modelo A

- Rango de operación: de 100 a 400 mililitros /min
- Características: No debe emplear aceite para su lubricación
- Sistema de bombeo: el sistema es eléctrico
- Voltaje: 220 voltios
- Corriente: emplea corriente alterna pues emplea baterías recargables
- Rotámetro: Posee un rotámetro incorporado graduado en una escala
- Entrada de aire: Presenta una entrada de aire o succión de aire
- Adaptador: Presenta un adaptador para recargar las baterías
- Tamaño: 13 cm de alto, 16 cm de largo y 4,5 cm de acho
- Peso: peso menor a 500 gramos
- Ajuste: Pose un ajuste de flujo de rotámetro, con sistema de tornillo

Frasco Impactadores o Midget Impinger

Los frascos impactadores o midger impinger son de menor capacidad que los frascos dreschel y se
emplean en muestreos de tiempos cortos y volúmenes pequeños. Estos frascos impactadores
presentan las siguientes caracteristicas:

- Volumen: 25 ml
- Forma: Frasco de forma cilíndrica con una base redonda y consta de dos partes, una
formada por el tubo burbujeador adherido a la tapa del frasco y la otra formada por el
frasco en si, y ambos tapa frasco se unen por una superficie esmerilada.
- Tubo impactador o burbujeador: Capilar, de 140 mm de longitud y de 6 mm de diámetro
externo y 5 mm de diámetro interno en cuyo extremo inferior esta estrechado en un
capilar de 1 mm de diámetro.
- Dimensiones del capilar: en la parte inferior del tubo impactador se encuentra estrechado
en un capilar de 1 mm de diámetro.
- Material: Vidrio Borosilicatado Pyrex graduado
- Cubierta: Debe ser recubierto el frasco para evitar la acción del sol y de la luz sobre la
solución de captación, alterándola
- Entrada y salida de aire: Posee una entrada de aire que conecta directamente con el tubo
burbujeador y una salida de aire que conecta con el frasco en general.

Frasco Trampa

Estos frascos son los mismos frascos impactadores que contienen fibra de vidrio en su interior
y sirva para retener toda posible humedad que sea arrastrada de los frascos impactadores con
solución de captación y que pudieran afectar a la bomba de succión. Presentando las
siguientes características:

- Volumen: 25 ml
- Tubo de la rampa: Capilar de 140 mm de longitud y de 6 mm de diámetro externo y 5 mm
de diámetro interno.
- Material: Vidrio borosilicatado Pyrex graduado
- Cantidad de fibra de vidrio en el frasco: ¾ partes del volumen del frasco colocada sin
ajuste ni presiones.

Filtro de membrana

Se utiliza un filtro de membrana o de celulosa Whatman N° 40, para retener el polvo en

suspensión, por lo cual se coloca el filtro antes del frasco impactador y después del embudo por
donde ingresa el aire succionado por la bomba que es colocada al final del sistema. El filtro
presenta las siguientes características:

- Material: celulosa Whatman N° 40

- Diámetro: 37 mm
- Porosidad: 5 um

Medidor de flujo
Es un equipo con el cual se regula el flujo del sistema y se elabora la curva de calibración del
rotámetro de la bomba de succión personal, este medidor de flujo es digital y presenta las
siguientes características.

- Marca: Mumonics Inc

- Rango de operación: de 0,1 a 5 l/min
- Características: emplea el metodo de la burbuja y un detector óptico.

Manguera de Teflon

Todo el sistema esta interconectado con manguera de perfluoroalcoxy (teflón) marca tygon o
nalgene, la cual es transparente, de gran flexibilidad, resistencia a la presión y a los reactivos
químicos, resistente a las temperaturas altas y bajas.

Embudo de plástico

Se emplea un embudo de plástico de u a capacidad de 25 ml. Para orientar la captación de los

gases presentes en el aire.

3. CARACTERISTICAS DEL SISTEMA

El sistema se ensambla de la siguiente manera:

- Se dispone de un embudo de plástico de 25 ml de capacidad para permitir el ingreso de

aire al sistema.

- Luego del embudo y a una distancia de 15 cm se une con manguera, el filtro en un

soporte de filtro y en un porta filtro.

- A una distancia de 15 cm se coloca el frasco impactador con la solución de captación. El

frasco impactador consta de un tubo burbujeador capilar que se prolonga hacia el exterior
y hacia arriba convirtiéndose en la entrada de la corriente de aire al sistema, y presenta en
un lado una salida de aire succionado.

- La salida del aire succionado se conecta a una distancia de 15 cm con el frasco trampa, el
cual también tiene orientado el ingreso del aire por el tubo interior del frasco y la salida
del aire por una saliente ubicada en un lado de la tapa del frasco.

- Continuando al frasco trampa y a una distancia de 20 cm se ubica la bomba gravimétrica

de succión.

4. CALIBRACION DREL SISTEMA

Para calibrar el sistema se coloca el calibrador digital entre el embudo y el filtro y se regula con el
ajuste de flujo del rotámetro el ingreso de aire al sistema accionado por la bomba gravimétrica de
succión.
Se dispone de un punto inicial en la escala graduada del rotámetro, se mide este punto inicial a
través del diámetro de una esfera colocada en el interior del rotámetro.

Se hace variar este desnivel haciendo variar el ingreso de aire por la bomba mediante el ajuste de
flujo del rotámetro y se lee en el calibrador digital el flujo de aire que está circulando en el
sistema.

Se obtiene seis flujos a seis niveles de ubicación del diámetro de la esfera en el interior del
rotámetro, y con estas lecturas se construye una curva de calibración del sistema y se halla la
ecuación de la curva mediante el cálculo por regresión lineal. Pudiendo con esta ecuación
encontrar el flujo requerido al nivel correspondiente.

Por ejemplo:

Una curva de calibración del sistema es como sigue:

Y = Lectura en la escala del X = Flujo promedio leído en

rotámetro el calibrador digital
litros/minuto
2,00 0,3466
3,00 0,6290
4,00 0.9980
5,00 1,2300
6,00 1,7400
7,00 2,3340

De tal modo que la ecuación:

Y = 2,5260 X + 1, 4361

Entonces para regular al flujo de 1 l/min flujo

Y = 4,00 en la escala del rotámetro de la bomba gravimétrica de succión.

5. CARACTERISTICAS DEL MUESTREO.

Empleamos la metodología descrita por Buck and Stratman para captar bajas concentraciones de
Sulfuro de Hidrogeno.

Se basa en la captación del Sulfuro de Hidrogeno en una solución de sulfuro de cadmio al 5 %

Empleando el sistema de muestreo indicado anteriormente.

Características
El muestreo del Sulfuro de Hidrogeno requiere de lo siguiente:
- Solución de captación: Solución de sulfuro de cadmio
- Volumen de la solución de captación: 25 ml
- Tiempo de muestreo: 1 hora
- Flujo de aire: 1 - 2 litro/minuto.
- Preservación de las muestras: a 4 °C, alejada de la luz y el calor que pueda impactar sobre
la solución de captación y la muestra.
- Ubicación del sistema de muestreo en la estación: Se ubica el sistema de muestreo sobre
una mesa y una altura de 1,20 m del suelo, a tres metros de distancia del muestreador de
alto volumen.

PROBLEMAS

Para tratar un gas residual formado por H2S, CO Y CH4, se introduce este en un horno de 5 litros
de capacidad, junto con el O2 necesario para la combustión completa. Cuando esta finaliza se
enfría el sistema a 32 °C y se mide la presión total, que resulta ser de 19,01x10E3 mmHg, el
porcentaje v/v de CO, que fue de 60.02 %, y la cantidad de agua líquida obtenida, y que fue de
72,02 ml (cantidad despreciable frente al volumen del recipiente, así como también es
despreciable la cantidad de agua vapor). Calcular: a) La reacción química ajustada que está
teniendo lugar. B) La composición del gas residual inicial (% v/v) y su presión inicial. C) La
composición del gas de salida. D) La concentracion de SO2 emitida a la atmosfera (mg SO2/m3)

Dato: Po agua, 32 °C = 27 mmHg: densidad agua a 32 °C= 1g/ml.

SOLUCION

a) En primer lugar se escriben las reacciones de combustión individuales de cada gas,

teniendo en cuenta que la combustión completa del sulfuro de hidrogeno genera dióxido
de azufre y agua, la del monóxido de carbono, dióxido de carbono y la del metano dióxido
de carbono y agua. Puesto que no se conoce la relación en que se encuentra cada gas en la
mescla, cada reacción se escribe de modo general para un número indeterminado de
moles de gas, La reacción de combustión del gas residual vendrá dado por la suma delas
anteriores.

X H2S + 3/2 XO2 → X SO2 + X H2O

YCO 1/2Y O2 → YCO2
ZCH4 + 2.Z O2 → ZCO2 + 2.Z H2O

XH2S g + Y CO g * z CH4 g + (3/2x + ½ y + 2z) O2 → x SO2 g + (y + z) CO2 + ( X + 2Z) H2O l

Para determinar el valor de cada coeficiente X, Y, Z recurrir a la información facilitada por las
mediciones efectuadas tras la combustión.

Los moles de agua líquida que se obtienen como producto de la reacción son los correspondientes
a 72,02 ml de agua de densidad 1g/ml.
Ρ agua = m agua/V agua → m agua = (1 g/ 1 ml) x 72,02 ml = 72,01 g

n agua = m agua/Mr agua = 72,02/18 = 4 moles

Teniendo en cuenta el coeficiente estquiometrico del agua en la reacción química anterior se

deduce que:

4 = X + 2Z ( 1)

A partir de la presión total del sistema, se determina el número de moles gaseosos que se
obtienen tras la combustión ( moles de SO2 * moles de CO2), empleando la ecuación de estado.

PV = nRT

19010 x 5 = n T x 0,082 x 305

nT = 5 moles

Teniendo en cuenta que se forman X moles de SO2 e (y + z) moles de CO2 se deduce que:

5=x+y+z (2)

Finalmente, el dato del porcentaje de CO2 permite determinar el número de moles de dicho gas
tras la combustión.

% CO2 = (n co2/n T) x 100

60,02 = (n co2/5)x 100 → n CO2 = 3

De donde, teniendo en cuenta que se forman (y+z) moles de CO2 se deduce que:

3 =y+z (3)

Asi se ha obtenido tres ecuaciones que relacionan las tres incógnitas que aparecen como
coeficientes estequipmetricos dela reacciones químicas de combustión. Resolviendo el sistema de
tres ecuaciones 1,2y 3 con tres incógnitas se obtiene.

4 = X + 2Z X=2
Z=1
5 = X +Y +Z y=2

3=Y+Z

Luego sustituyendo estos valores en la reacción química se tiene:

2 H2S + 2 CO + CH + 6O → 2SO2 + 3CO + 4H2O