Bio Refinación

INDUSTRIA PAPELERA
CARLOS ALFONSO BARREIRO CORTÉS
ING. QUÍMICO M.Sc.
OCTUBRE 24 DE 2023
13:00 -14:00 P.M.
ENZIMAS MODIFICADORAS DE LA PARED CELULAR
PROTEINAS
 INTRODUCCIÓN A LA CELULOSA
En las plantas es la celulosa la que determina el carácter de
la fibra y permite su utilización en la fabricación de papel.

La celulosa es un polisacárido, indica que contiene muchas

unidades de azúcar (C6 H10 O5).
La fórmula química de la celulosa es (C6 H10 O5)n, en la que
n es el número de unidades que se repiten, denominado de
polimerización (DP).
 ESTRUCTURA DE LA CELULOSA
Hidroxilo Hidroxilo
Primario Secundario

H OH CH2OH H OH CH2OH

H H H H
HO O O O H
OH H H OH H H

OH H H OH H
H O
H O O O OH
H H
CH2OH H OH CH2OH H OH

Grupo terminal no
reductor Grupo terminal
reductor

Unidades de Celobiosa
Características de las fibras de pulpa
Longitud Diámetro Relación
mm µm
Madera
Coníferas 4,0 40 100
(maderas blandas)
Frondosas 2,0 22 90
(maderas duras)
Pajas y hierbas
Arroz 0,5 9 60
Esparto 1,1 10 110
Diversos (trigo,
cebada, sabal) 1,5 13 120
Cañas
Bagazo (caña de azúcar) 1,7 20 80
Diversos (trigo, 1,2 12 100
Bambúes
Diversas variedades 2,8 15 180
Tallos leñosos con
fibras liberianas
Yute, lino kenaf, cáñamo
Tallos leñosos 0,25 10 25
Fibras liberianas * 20 20 1000
Fibras liberianas *
Lino 55 20 2600
Ramio 130 40 3500
Fibras de hojas
Abacá (cáñamo de Manila) 6 24 250
Sisal 2,8 21 130
Fibras de semillas
Algodón 30 20 1500
Linters de algodón 20 20 1000
(*) Fibras obtenidas de la corteza interior (liber)
 Valores de grado de
polimerización
Celulosa nativa (in situ) 3500

Linters de algodón purificados 1000 - 3000

Pulpas comerciales de madera 600 - 1500

Celulosa regenerada (p.e. Rayón) 200 - 600

 Hemicelulosas
En contraste con la celulosa, que es un polímero sólo de
glucosa, las hemicelulosas son polímeros de cinco azúcares
diferentes:

hexosas: glucosa, manosa galactosa

pentosas: xilosa, arabinosa

Las hemicelulosas son fácilmente degradadas y disueltas (en

comparación con la celulosa), por lo que su porcentaje es
siempre menor en la pulpa que en la madera original
 Pared primaria

Pared secundaria
de tres capas
O

HO 1
2
B 3 4 5 6 CH2OH
O
1 HO
5 2
CH2OH 6 3
4
Macrofibrilla
O G

Dos residuos de
C glucosa

Microfibrilla

Molécula
s de
F
D celulosa
A
Fibra
Estructura microscópica y submicroscópica E
de la celulosa Micelas
 MADERA
5 ± 3% Frondosas
2-8%
20 ± 4% Frondosas
28 ± 3% Coníferas 3 ± 2% Coníferas

LIGNINA EXTRACTIVOS
Terpenos
Ácidos resinicos
Ácidos grasos
Fenoles
CARBOHIDRATOS Insaponificables

45 ± 2% 30 ±5% Frondosas
27 ± 2% Coníferas

CELULOSA HEMICELULOSAS
Glucosa
Glucosa
Manosa
Galactosa
Xilosa
Arabinosa
 2 4 6
GLUCOSA
1 DISOLVENTES OXIDACION HIDROLISIS
+ TROZAS
NEUTROS DILUCION
MADERA SUAVE
FRACCION CELULOSA
SUAVE
OTROS DE
MADERA LIBRE DE TOTAL DE LA CARBOHIDRATOS
TOTAL Y/O VAPOR EXTRACTIVOS Y E IMPUREZAS
POLISACARIDOS ACUOSA DE MADERA
EXTRACCION ALKALI

95% 70% 45%

SOLUBLES O
VOLATILES
DEGRADADOS
SOLUBLE SOLUBLE

MANOSA
3 XILOSA
EXTRACTIVOS 5 7 GALACTOSA
HIDRÓLISIS
ARABINOSA
5% LIGNINA HEMICELULOSAS
ACIDA ACIDOS URONICOS
25% 25%

INORGANICOS
0.5%
CONIFERAS Celulosa
Moléculas de cadenas largas, FRONDOSAS
no ramificadas

Polosacáridos
42 ± 2%
del esqueleto 45 ± 2%

Hemicelulosas
Moléculas ramificadas
de cadena corta
27 ± 2%
Polosacáridos de la Matriz 30 ± 5%

Lignina
Red de unpolímero fenólico
28 ± 3% 20 ± 4%
tridimensional

3 ± 2% Extractivos 5 ± 3%

Composición media de las coníferas y frondosas

Enzimas – Introducción
TEMAS
Que son las enzimas
Diferentes tipos de enzimas en los mercados
Desarrollo y Fabricación
Consideraciones en la producción de enzimas.
Estabilidad de las enzimas (Almacenamiento)
Aplicación de las enzimas en la industria de celulosa y papel
Refinación enzimática
Optimización del drenaje
Drenaje y Secado
Enzimas para papel y celulosa
Influencia de la Xilanasa sobre la viscosidad
Xilanasa como ayudante de drenaje y secado
Blanqueamiento enzimático
Reversión de blancura
Resistencia-Drenaje-Energía
 ENZIMAS: IN TRODUCCIÓN
Que son las enzimas ?

Son proteinas con propiedades de catalizar unareacción

Son biocatalizadores
Se producen en la naturaleza
Estan compuesta por centenares deaminoácidos
Controlan el desarrollo y el consumo de materiales esenciales en los
organismos vivios
 DIFERENCIA EN TIPOS DE ENZIMAS EN LOS MERCADOS
Enzimas

Cultivadas

Várias atividades
que no son
Puras controladas
En la
Naturaleza
Salvajes
Altos Custos
Bajos costos
$$$$$
Fácil Producción
Clásicas GM
Producción compleja

Con acción conocida y • GM (Genéticamente Modificadas)

controlada Artículos académicos para Wiederrecht GJ,
Brown GM (1984)
 DESARROLLO Y FABRICACIÓN

Seleçión ;Biodiversidad Cultivos en pequeña escala Caracterizaçión

-muestras presentes en el medio ambiente en medios de
-Cepas conocidas
-Base de dados de genomas
cultivos

Identificaçión de
sequencia
peptídicas de
genes No enzyme + Enzyme
clonados

Purificación de enzimas Testes de aplicaçión

 DESARROLLO Y FABRICACIÓN
Construcción
de Cepas
Otimización
de Procesos

Escala
Piloto
 DESARROLLO Y FABRICACIÓN
Cepas Cultivos de Propagación
laboratório

Enzima Bruta
Preparación

nutrientes

esterilización

Água Esterilización Purificación filtración

Processos de Purificación
Fermentación
CONSIDERACIONES EN LA PRODUCCIÓN DE ENZIMAS
Las enzimas son un extractrato biológico de la
fermentación de una cepa pura
Los Procesos de producción de enzimas y similares, se
diferencian entre las que son de cepas clássicas o GM
(Geneticamente Modificadas)
La fermentación ocurre en un ambiente fijo (Las cepas
nunca son descartadas en un medio )
Las Cepas utilizadas para a la producción de enzimas
no son patogénicas y son consideradas micro
organismos seguros
Las diferencias están en el alto grado de pureza
CONSIDERACIONES EN LA PRODUCCIÓN DE ENZIMAS
Los micro-organismos son destruidos antes de concluir el
proceso productivo (Las enzimas no poseen micro
organismos).
Las enzimas son producidas de acuerdo com normas
internacionales de seguridad HACCP(Hazzard Análisis
Critical Control Point System), ISO y GMP(Good
Manufacturing Practice).
Las legislaciones imponen evaluaciones toxicológicas
frecuentes.
Se debe buscar que las enzimas producidas posean
cualidades Alimentícias / Farmacéuticas
Las diferencias están en el alto grado de pureza
 ESTABILIDAD DE LAS ENZIMAS ALMACENAMIENTO

Las Enzimas son manejadas en containeres refrigerados en:

Almacenamiento en planta, transporte y almacén en nuestros clientes.
En condiciones óptimas ante una aplicación=-> Resultados Optimos
Aplicación de las enzimas en la industria de celulosa y papel
Refining energy
reduction with
Refining energy
Enzima
reduction with
Enzima

Drainage
optimizati
on with
Enzima

Enzymatic
Biobleaching
with Enzima

Enzymatic
Wastewater
Treatment
with Enzima
Refinación Enzimática
CELLULASA

ENDOGLUCANASAS
Hydroliza aleatoriamente
a lo largo de las cadenas de
celulosa

CELLOBIOHYDROLASAS
Hidrólisis de las cadenas extremas
liberando cellubiosa
(glucosa dimero)

EG/CBH

ß-glucosidasas
Libera la glucosa de la cellubiosa y
solubiliza la celludextrinas
 REFINACIÓN ENZIMÁTICA
Sem Enzima

Mejora los parámetros de resistencia com

Ecopulp®

Reduce la energía de Refinación with

Ecopulp®
OPTIMIZACIÓN DEL DRENAGE
OPTIMIZACIÓN DEL DRENAGE
Aumento de Drenage en
Laboratório
DRENAJE Y SECADO
 RESUMEN DE PLANTA EN BRASIL
• Reducción en consumo de energía (30%)
• Mejora el drenaje
• Aumento de velocidad de maquina (10%)
• Aumento de producción (5 a 8 %)
• Reducción consumo de vapor (5%)
• Mejora eficiéncia de maquina
• Reducción de vasos conductores (Xilema)
 Enzimas para Papel&Celulosa
XYLANASE

Termoxilanase cataliza en las

esquinas del polímero de Xilosa
(hemicelulose). Degrada la parte
de hemicelulosa presente en la
superfície de la fibra.
COOH
O
Thermoxylanasa
OH
H3CO O
OH
OH
O O
O O O
O-Ac OH OH O-Ac OH
O O O O
OH OH O-Ac

La termoxylanasa moderna, cataliza los anclajes de los polímeros del los Xilanos
Enzimas para Papel&Celulosa
INFLUENCIA DE LAS XILANASAS SOBRE LA VISCOSIDAD
XILANASAS COMO AYUDANTES DE DRENAJE Y SECADO

La Utilización de Xilanasa como agente para mejorar el

secado es una tecnologíainovadora.

El principio está basado en el hecho de que las

Xilanasas consiguen cargar hasta 20 veces su peso
en agua.

La utilización de Xilanasa que facilita el drenage y el

secado de la hoja de celulosa, esinovador.
BLANQUEAMIENTO ENZIMÁTICO

Reducción de niveles deAOX

Menos quimicos Kg

Incremento de la blancura
Aumento de capacidade
productiva

AOX = ALOGENO ORGANO X

 BLANQUEAMIENTOENZIMÁTICO
Resultados de Laboratório: Reducción de costos químicos
com 100 a 75 gr/t

Reducción de ClO2 , NaOH, H2O2

Blanco
100% ClO2
!00% Ep
100% Do

Ep=EXTRACCIÓN ALCALINA CON PERÓXIDO

Do=DIOXIDO DE CLORO 2°ETAPA

 BLANQUEAMIENTO CON ENZIMAS

• 10-20% reducción de • Reducción del

ECF Bleaching

TCF Bleaching
cloro consumo de H2O2
• Mayor Blancura • Mayor Blancura
• Reducción de AOX
(Organo Clorados en
efluentes)

With Enzima
Final Brightness (%ISO)

Reference

TCF = Total Cloro Free

ECF = Elementary Cloro Free Total Active Chlorine Consumption
 REVERSIÓN DEBLANCURA
Lower Brightness Reversion (%ISO)
1.56

1.52
5%
1.48

1.44

1.40
Control ENZIM A

Reduce el objetivo del

grado de blancura
Potencial de menor
reversión de
blancura
Reduce químicos para
branquear
Caso histórico BLANQUEAMIENTO
– Eucalipto ENZIMÁTICO

CONDICIONES
• Sequencia de blanqueamiento era C/D-EOP-D-D.
• Objetivo de blancura de la fibra 90+ ISO

TESTE
• ENZIMA fue utilizada en comparación con
períodos sin enzima
• Dosis de enzima fue de 80 g/ ton Adt

RESULTADOS
• Reducción de 7,7 kg act.Cl/Adt.
• Reducción de 6,0 kg NaOH/Adt
• Calidad de fibra sin alteración
• Blancura fue de 90+ %ISO.

Adt=Air dry ton

C/D-EOP-D-D = Cloro/Dióxido- Enzima Oxígeno Peróxido-Dióxido Dióxido Act.Cl = Activo Cloro
EOP=EXTRACCIÓN OXIDATIVA CON PERÓXIDO
 RESISTENCIA-DRENAJE-ENERGÍA
Aplicación – Refinación Enzimática
T = 40 C⁰
Bleached Eucalypt Kraft pH = 7.5
80,0 27 Enzyme dosage = 100 g/ ton
t = 20 min.

Drainage [°SR]
Refiner = Voith LR40 (DD)
26
75,0

25
70,0
TensileIndex

24
Tensile-no Enzyme
65,0
Tensile Enzyme
23
°SR No enzyme
60,0 °SR Enzyme
22

55,0
21

50,0 20
35 40 45 50 55 60 65
SEC [kWh/ton]

SR=SHOPPER REAGLER
 REQUERIMIENTOSDE UN PROYECTO ENZIMÁTICO
Los procesos a utilizar aseguran resultados positivos
- Proceso exploratório ( Entendimento de las necesidades )

- Conocimento del sistema (Operacional, Mecánico, Esquemático)

- Test de laboratorios (Compatibilidad, Curvas de respuesta)

- Propuesta & la presentación

- Preparación (Agendamiento, Seguridad, Equipos)

- Plano de proceso aprobados(Requerimentos, Medidas, ROI)
- Conversión & Mantenimiento(Plano de servicio, Manuales)
ROI = RETURN ON INVESTMENT
 SISTEMA TÍPICO DE APLICACIÓN DE ENZIMAS
EN BLANQUÉO DE PULPAS

HD=ALTA CONSISTENCIA
 GRACIAS POR SU ATENCIÓN
• PREGUNTAS?

CARLOS ALFONSO BARREIRO CORTÉS

ING. QUÍMICO M.Sc.
DIRECTOR COMERCIAL DISPROQUIN S.A.S.